[理学]5聚合物的非晶态4次2008.ppt

第五章聚合物的非晶态 概述 非晶态聚合物的结构模型 非晶态聚合物的力学状态和热转变 非晶态聚合物的玻璃化转变 非晶态聚合物的粘性流动 聚合物的取向态 §0 概述 高分子的凝聚态结构：高分子链之间的排列和堆砌结构。 高分子的凝聚态结构 非晶态结构 晶态结构 液晶态结构 取向态结构 共混聚合物的织态结构 §2 非晶态聚合物的力学状态和热转变 2—1 运动单元的多重性 〈1〉高分子链中的小运动单元 链节、键长、键角、侧基和支链 等的运动 2—1 运动单元的多重性 〈2〉高分子链段的运动(σ单键内旋转) “链段”是指高分子链中作为运动单元的某一段 （一般，约为几十个σ单键） 高分子链的构象发生变化 高分子链的质量中心位置不变 2—1 运动单元的多重性 〈3〉高分子整链的运动 高分子链质量中心发生位移 §2 非晶态聚合物的力学状态和热转变 2—2 线型非晶态聚合物的三个力学状态 ★ 物质力学状态（物理状态） 和所处条件有关 （温度、压力等） 2-2 线型非晶态聚合物的三个力学状态 气态 低分子物 液态 温度增加 固态 液态（粘性流体）粘流态 高分子物 固态（软如橡胶）高弹态 固态（硬如玻璃）玻璃态 2—2 线型非晶态聚合物的三个力学状态 线型非晶高聚物的形变～温度关系曲线 实验示意 线型非晶聚合物的形变～温度关系曲线 Tg ——玻璃化转变温度 Tf ——粘流温度 2—2 线型非晶态聚合物的三个力学状态 玻璃态 ： * 模量大，1010～12达因/厘米2 * 形变小，～1% 或更小 * 形变可逆且瞬时完成 * 为塑料性状 分子运动机制：仅有链节侧基等小单元能运动,分子链段和整个分子链处冻结状 2—2 线型非晶态聚合物的三个力学状态 高弹态 ： * 模量小，105～7达因/厘米2 * 形变大，可达800%或更大 * 形变可逆、是一个松弛过程 * 为橡胶性状 分子运动机制：分子链段解冻可以进行运动，发生构象改变 2—2 线型非晶态聚合物的三个力学状态 粘流态： * 模量极小可流动 * 形变很大 * 形变不可逆、是一个松弛过程 * 呈粘性流动状 分子运动机制：整个分子链解冻，可以运动,使高分子链质量中心发生位移的运动 2—3 线型晶态聚合物的力学状态 《1》结晶度40 % 晶体部分较少主要组分为非晶态 宏观的力学状态同非晶高聚物 存在三种力学状态和二个转变温度 2—3 线型晶态聚合物的力学状态 《2》结晶度40 % 晶区较多——形成连续结晶相——材料变硬 晶区熔融后的力学状态有二种情况： 分子量不太大时：晶区熔融——直接进入 高弹态 分子量很大时：晶区熔融——进入高弹态 ——温度继续升高——进入粘流态 2—3 线型晶态聚合物的力学状态 2—4 体型（交联）聚合物的力学状态 交联高聚物不溶不熔，不存在粘流态 §3 非晶态聚合物的玻璃化转变 3—1 玻璃化转变现象及Tg的测定 《1》重要性 TTg 时高聚物处于高弹态（橡胶） TTg 时高聚物处于玻璃态（塑料） Tg 是橡胶材料的最低使用温度 Tg 是塑料的最高使用温度 几种主要橡胶的使用温度 3—1 玻璃化转变现象及Tg的测定 《2》玻璃化转变现象 许多物理性质在此发生转折 比容V 密度d 热膨胀系数α 比热C 粘度η 导热系数λ 动态力学损耗tgδ 折光指数n 模量E 介电常数ε 介质损耗tgδ 3—1 玻璃化转变现象及Tg的测定 3—1 玻璃化转变现象及Tg的测定 3—1 玻璃化转变现象及Tg的测定