[理学]第四章 沉淀溶解平衡.pptVIP

应用实例 银量法应用 银合金中银的测定（弗尔哈德法） 称量样品 用HNO3溶解 △ [NH4Fe（SO4）2 SCN- Fe3+ + SCN- ==Fe（SCN）2+血红 Ag++ SCN- ==AgSCN↓ * 应用实例 银量法应用 蔬菜中氯化物含量的测定 用热H2O溶解 Fe3+ + SCN- ==Fe（SCN）2+红 Ag++ SCN- ==AgSCN↓ HNO3 过量标准AgNO3 称量粉碎后样品 H+ AgCl [NH4Fe（SO4）2 SCN- * 例题 如何用H2S将浓度分别为0.10mol ·L-1的Zn2+和Mn2+分离开来，如何通过控制通入H2S气体溶液PH值将两种离子分开。 解：（1）因两种沉淀的类型相同，离子浓度积小的沉淀先产生，即Zn2+先被沉淀。 （2）当Zn2+沉淀完全时，c(Zn2+) ＜10-5mol ·L-1。 所以溶液的S2-离子浓度必须控制在2.0×10-17~2.0×10-14之间 * （3）若通入H2S气体至饱和，则 * 溶液pH控制在2.68~4.17即可将两种离子分开 四、沉淀的溶解 沉淀的溶解 dissolution of precipitation 制备条件Q Kspθ可使沉淀析出，那么相应减小难溶饱和溶液中某一离子的浓度使 Q＜ Kspθ，沉淀就会溶解，减小离子浓度的办法有： 1、生成弱电解质—酸碱反应change into weak electrolyte 由于生成H2O等弱电解质和挥发性气体（电离平衡）使沉淀－溶解平衡向溶解方向移动。而且，难溶电解质的浓度积越大，溶液中提供的[H＋]越大，形成的电解质越弱，气体越易逸出，则该难溶盐的溶解度越大。 * 整个过程涉及到两个平衡 根据多重平衡原理，难溶盐的溶解反应及其标准平衡常数为 * 例 试分别计算CaCO3溶于盐酸和醋酸反应的标准平衡常数，并说明CaCO3在两种酸中的溶解情况。 解：CaCO3溶于盐酸的反应为 平衡常数很大，说明CaCO3 易于在盐酸中溶解 CaCO3溶于醋酸时，醋酸必须过量。 * 2、氧化还原溶解oxidation-reduction reaction 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 3、氧化—配位溶解change into complex AgCl (s) + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl- total reaction constant * 五、沉淀的转化 同类型的难溶物质，沉淀转化的程度，取决于它们溶度积的相对大小，相差大，转化完全。 * 例题: 如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3,问Na2CO3的溶液最初浓度为多少? 解: * (1)沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易,二者 相差越大，转化越完全,反之 小者向 大者 转化困难； (2)沉淀类型不同,计算反应的 。 * 熔盐辅助煅烧反相沉淀法制备纳米ZrO2 熔盐辅助煅烧所制备的ZrO2的TEM照片 * 沉淀溶解平衡 中心是 1. 的定义，特点 2. 的计算（溶解度等） 3. 的应用 1) 计算溶解度 S 2) 计算沉淀的完全度 3) 判断沉淀转化反应的自发性 4) 判断分步沉淀的可能性 * 第一节重 量 分 析 法 将样品分离后转化为一定的称量形式，用称重的方法测定组分的含量。 重量分析法分类 化学沉淀法 电解法（电沉淀法） 蒸发法（气化法） 萃取法 优点：直接称量、分析可靠、操作要求细心、准确（0.1~0.2%) 缺点：繁琐、费时、只能常量 一般用于样品中 Si S P H2O分 灰分、挥发物等测定 热分析法（热重法） 第五章 沉淀滴定法 * 热分析法（热重法（TG）） 在程序控制下，用热天平获得物质的质量与和温度关系的一种技术。 TG应用领域： 了解样品的热反应过程 用于化学反应动力学的计算和机理研究 用于研究固体和气体间 的反应 测定样品熔点和沸点 利用热分解等分析固体混合物 ZrO2前驱物的TG/DSC谱图 * 重量分析的一般程序 称样 溶解-配稀溶液 控制反应条件 加沉淀剂 过滤 洗涤 烘干或灼烧 称重 计算含量 * 对沉淀和称量形式的要求： 重量分析对沉淀的要求 沉淀的溶解度要小 沉淀的纯度要高 沉淀要容易过滤 沉淀易转化为称量形式 重量分析对称量形式的