[理学]红外吸收光谱法.ppt

红外吸收光谱法 根据物质分子选择性吸收红外光辐射而产生的红外吸收光谱进行定性、定量分析和确定分子结构等分析的方法，称为红外吸收光谱法。 教学内容： 1.红外吸收光谱法概述 2.红外光谱法的基本原理 3.基团频率和特征吸收峰 4.仪器和红外光谱实验技术 5.样品的制备 6.红外光谱的解析和应用 7.红外光谱定量分析 重点：IR光谱产生的条件，影响吸收峰位置，峰数和强度的因素，常见基团的特征吸收频率。 难点：键振动的类型，IR谱解析，FT-IR仪的原理和特点。 教学要求： 1．掌握红外吸收光谱产生的条件，影响红外吸收峰位置、强度的各种因素。 2．掌握常见基团的特征吸收频率及与有机化合物分子结构的关系 3．能利用红外光谱对简单的有机化合物分子结构进行初步的解析和推断 4．了解一般红外光谱的定量分析方法。 参考书目： 1、仪器分析教程 北京大学化学系仪器分析教学组 北京：北京大学出版社，1997. 2、仪器分析 （第2版）刘密新 罗国安 张新荣等 北京：清华大学出版社，2002. 3、仪器分析 （第3版）朱明华 北京：高等教育出版社，2000. 红外吸收光谱是一种分子吸收光谱。 分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测量纯粹的振动光谱，而只能得到 分子的振动-转动光谱，这种光谱称为红外吸收光谱。 第一节 概述 一、红外光区的划分 红外光谱在可见光区和微波光区之间，波长范围约为 0.75 ~ 1000μm。 红外光区分为三个区： 近红外光区（0.75 ~ 2.5μm ） 中红外光区（2.5 ~ 50μm ）4000-600 cm-1 远红外光区（50 ~ 1000μm ） 二、红外光谱的表示方法 当物质受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的辐射，产生分子振动和转动能级跃迁，使透射光强度减弱。 红外光谱: 透光率与波数的关系曲线 定性：基团的特征吸收频率 定量：特征峰的强度 三、红外光谱法的特点 特征性 分子指纹 可以分析固、液、气态样品，试样用量少，分析速度快，不破坏样品。 第二节 基本原理 一、产生红外吸收的两个条件 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 辐射与分子间有相互耦合作用。（△m?0) 1 . 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 以双原子分子振动光谱为例 分子的振动能量为： E? E? = （u +1/2）h? （ u =0，1，2，?） 红外辐射的能量为： EL 当EL =△E振 h?L =△u ?h? 即?L=△u ?? 只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。 基频峰： u=0 ?u=1 倍频峰： u=0 ?u=2，3，. . . 2. 辐射与分子间有相互耦合作用（△m?0) m=d? r △m?0 分子必须有偶极矩的变化。 二、 双原子分子的简谐振动及其频率 振动频率的影响因素： 化学键力常数k 与键长、键能有关：键能↑，键长↓，k↑。 原子折合质量m 1．两类基本振动形式 伸缩振动：键长改变，键角不变 变形振动：键角改变，键长不变 2.分子的振动自由度(f) 分子的运动:平动,振动,转动 理论上,每一个振动自由度对应一个吸收峰 例: H20分子f= C6H6分子f= 3．影响峰数减少的原因 无瞬间偶极矩变化时，无红外吸收。 分子具有对称结构,相同频率的振动发生简并。 分辨率不高的仪器对频率相近的峰不能分开，对弱吸收峰无法测定等因素。 波长超过了仪器的测量范围。 4. 红外吸收峰的强度 跃迁概率：基频吸收倍频吸收 瞬间偶极矩变化大，吸收峰强； 键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强。 不对称伸缩振动对称伸缩振动 伸缩振动变形振动 例1：HCl 第三节 基团频率和特征吸收峰 组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和C?C等，都有自己特定的红外吸收区域，分子的其他部分对其吸收位置的影响较小。 同一种基团处于不同分子中，振动频率变化不大，即具有明显的特征性。 能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为特征吸收峰，其所在的位置称为基团频率。 一 . 官能团区和指纹区 1.官能团区 4000-1300cm-1 2.指纹区 1300-600cm-1 1. 官能团区（4000-1300cm-1） 由C-H、N-H、O-H、S-H、C=C、C=O和C?C等伸缩振动产生的吸收带。 基团特征吸收峰位于此高频范