[理学]高分子物理-第八章.ppt

第八章 高聚物的屈服和断裂 基本要求 掌握杨氏模量、屈服强度、屈服伸长、断裂强度（拉伸强度）、断裂伸长、断裂能、应变硬化、应变软化、弯曲强度、冲击强度的概念。掌握强迫高弹形变、非晶和结晶高聚物的应力-应变曲线、银纹屈服和剪切屈服机理。了解脆性断裂、韧性断裂以及断裂面的形态、断裂机理。掌握影响聚合物拉伸强度和冲击强度的因素。 重 点 重点掌握强迫高弹形变的概念，非晶和结晶高聚物的应力-应变曲线、银纹屈服和剪切屈服机理。影响聚合物拉伸强度和冲击强度的因素。 难 点 正确理解和掌握强迫高弹形变和高弹形变的异同之处。区别和理解银纹屈服和剪切屈服机理。 8.1 高聚物的塑性和屈服 强度：在较大外力持续作用或强大外力的短期作用下，材料将发生大形变直至宏观破坏或断裂，对这种破坏或断裂的抵抗能力称为强度。材料破坏方式的不同，强度又可分为拉伸强度、冲击强度和弯曲强度等。 应力-应变实验 聚合物材料的破坏过程中，常伴有不可逆形变（即流动），因而不能用反映小形变特性的模量表示，通常是以应力-应变曲线来反映这一过程。 应力-应变实验 1）应力-应变曲线特征及分析 典型的玻璃态高聚物应力-应变曲线如下（T=Tg--—几十度，拉伸速率一定） (1) 弹性形变 OA段，A点亦称为比例极限，应力-应变关系符合虎克定律 斜率E为弹性模量，且这种高模量，小形变的弹性行为是由高分子的键长、键角变化所引起的。 (2) 强迫高弹形变 当应力后，应力-应变曲线不再保持线性关系。 屈服现象：张应力达到某一最大值（Y点）后，曲线开始出现应变增加而应力不变或是先下降后不变的现象。 玻璃态高聚物在大应力作用下发生的大形变（形变量高达300～1000％），其本质与橡胶的高弹形变一样，表现形式有差别，常称为强迫高弹形变。 材料在屈服后出现了较大的应变，如果在试样断裂前停止拉伸，除去外力试样的大形变已无法完全回复，但是如果试样的温度升到Tg附近，则可发现，形变又回复了。显然，这在本质上是高弹形变，而不是粘流形变。因此，屈服点以后材料的大形变分子运动机理主要是高分子的链段运动，即在大外力的帮助下，玻璃态高聚物本来被冻结的链段开始运动，高分子链的伸展提供了材料的大形变。 实验证明，链段运动的松弛时间与应力之间有如下关系 ：活化能 ：与材料相关的常数 由上式可知，随应力增加，链段运动的松弛时间将缩短。当应力增大到屈服应力时，链段运动的松弛时间减小至与拉伸速度相适应的数值，高聚物可产生大形变。所以加大外力对松弛过程的影响与升高温度相似。 应变软化：高聚物在过了屈服点以后，应变增加，应力反而下降的现象。 （3） 粘流 在应力的持续作用下，此时随应变增加，应力急剧进一步增加的现象称为应变硬化。这阶段的形变是不可逆的，产生永久变形。此时粘流的机理是在强力作用下及室温下发生的分子链转移，也称为冷流。 应力增加机理：由大量链段取向过渡到分子链取向，并且链间重新形成更多的物理 2）影响因素 （1） 外因 a．温度 ①TTg, ε10% ②TTg, ε20%,出现屈服点 ③T= Tg-几十度时，ε可高达几百％ ④TTg时，链段可运动，ε↑ 温度上升（T↑），材料变揉而韧，断裂强度下降（σB↓） 通过上面分析可知 σB～T曲线与σy～T曲线交点温度称为脆性温度Tb，Tb把高聚物的玻璃态分为强迫高弹态和脆性玻璃态两部分。非晶态高聚物只有在Tb～Tg之间，才能在外力作用下，产生强迫高弹型变。而强迫高弹形变是塑料具有韧性的原因，因此Tb是塑料使用的下限温度。 而σy,σB与温度的关系见左图 b．速率（拉伸速率） v↑, σy,σB均↑，且增加速率相当于降低温度。 （2）?内因 a．链柔性 实际高弹形变：链柔性要好 强迫高弹形变：链不能太柔顺，也不宜刚性太大 例如，链柔性太好，冷却成玻璃态时分子链之间堆砌得很紧密。Tb ，Tg靠近，PP ΔT=17℃ ; 刚性链PS，ΔT=10℃。 应当有适当的刚性和柔性。如PC苯环和酯基，Tb较低，ΔT=249℃。 ?b?.?分子量 M降低，分子堆砌紧密，Tb与Tg靠近； M升高，ΔT=Tg—Tb升高。 晶态高聚物一般包括含有晶区和非晶区两部分，因此晶态高聚物的冷拉也包括晶区和非晶区部分。 典型的未取向晶态高聚物在单轴拉伸是的应力-应变曲线如图所示： 整个曲线可视为三条直线组成。 第一段：拉伸初期、应