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* * 添加硅的SiC基浇注料的碳化、氮化改性及结合体系的影响研究 河南科技大学高温材料研究院 2012年8月3日 碳化硅和SiC耐火材料 高温结合相 氧化物结合相 粘土 二氧化硅 莫来石 刚玉 非氧化物结合相 氨化硅 碳化硅 塞隆(SiAlON) 氧氮化硅(Si2N2O) 什么是塞隆(SIalon) Sialon:Al2O3固溶到Si3N4晶格中形成的固溶体,包括α-Sialon、β-Sialon、O’-Sialon、X相以及一系列多型体。 合成Sialon的反应原理 氮化反应: 3Si+2N2 Si3N4 生成Si2N2的反应: 3Si+SiO2+2N2 2Si2N2O 生成β-Sialon的反应: (6-z)si+z/3Al+z/3Al2O3+(8-z)N2 Si6-zAlzOzN8-z 生成O’-Sialon的反应: (2-x)Si2N2O+xAl2O3 2Si2-xAlxO1+xN2-x 其中,0<z<4.2;0<x<0.2 氧氮化硅 氧氮化硅是一种优良的高温结合相,Si2N2O可由Si或SiO2与Si3N4在N2和O2气氛下或埋炭条件下反应生成,方程式为: 2Si+N2+1/2 O2 Si2N2O 3Si+2N2+SiO2 2Si2N2O Si3N4+SiO2 2Si2N2O 2Si+N2+CO Si2N2O 非氧化物结合的碳化硅耐火制品 1、氮化硅结合碳化硅(Si3N4-SiC): 具有良好的物化性能、高温性能,使用温度达1500℃,在磨具、冶金和日用、电子陶瓷等行业得到广泛应用。 2、塞隆结合碳化硅(SiAlON-SiC): 与Si3N4-SiC砖相比,显示出更高的抗熔融碱盐侵蚀和抗铁水冲刷能力,高温强度,抗氧化性,热震稳定性能更优。 3、氮氧化硅结合碳化硅( Si2N2O-SiC): Si2N2O兼有SiO2和Si二者的部分特点,是一种优良的高温结合相。与Si3N4有相似的性能,但其抗氧化性优于后者。 碳化硅基浇注料预制件 浇注成形的优点: 成形大尺寸,薄壁等异形构件; 更大的临界粒度;更均一的组织结构; 生产过程简化;生产成本降低。 须探明的关键问题: 结合体系的适应性 单质硅的反应 与淡化制品制备工艺的差异 氮化程度和效果的评价…… 碳化硅基浇注料预制件的探索 氮化物(Sialon、氧氮化硅)结合(浇注成形+氮化): 硅粉加入量、粒度的研究 淡化热处理制度的优化 不同结合体系的影响 性能优化 碳化硅自结合(浇注成形+碳化): 不同成形方式(机压成形和浇注成形)试样性能的对比 硅粉加入量及炭化热处理制度 碳化工艺对制品性能的影响 超低水泥结合 临界粒度5mm,CA水泥量2.5%。 试样的配比(wt%) Formulation of specimens Specimen lable SiC-aggregates andpowders MS+RA +CA WFA Si S5-1300 76.0 10.5 8.5 5 S5-1420 76.0 10.5 8.5 5 S5-1500 76.0 10.5 8.5 56 S7-1300 76.0 10.5 6.5 7 S7-1420 76.0 10.5 6.5 7 S7-1500 76.0 10.5 6.5 7 S9-1300 76.0 10.5 4.5 9 S9-1420 76.0 10.5 4.5 9 S9-1500 76.0 10.5 4.5 9 小结 应用“原位耐火材料”的理念,通过振动浇注料成形+高温氮化的方法得到赋予高冷/热态强度网络结构的原位Sialon结合的碳化硅基耐火制品。 随氮化温度从1300℃-1500℃和金属硅的加入量从5-9%的增加,试样的冷态和热态强度增加。1420℃氮化后,硅含量9%的试样性能最好,1200℃的热态强度达50MPa以上。但1400℃的HMOR却降到35MPa以下。 1-3点的能谱分析结果及Z值 点 N O AI Si Z-value 1 13.77 3.78 14.67 67.59 1.86 2 24.34 20.47 5.43 49.76 0.57 3 19.04 10.50 4.07 66.40 0.47 小结: 1)结合物引入的CaO所形成的长石相会降低热态强度; 2)结合体系会影响氮化物的形貌。 硅溶胶结合的碳化硅基浇注料的氮化改性 什么是溶
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