[工学]有机化学总结.ppt

第一章　绪论 1.共价键的断裂与活性中间体 共价键断裂方式： 均裂：成键的一对电子平均分给两个成键原子或基团 异裂：生成碳正离子或碳负离子，进行离子反应。其中碳正离子进行亲电反应，碳负离子进行亲核反应。 自由基、碳正离子和碳负离子是最常见的三种活性中间体 2.有机反应类型 根据化学键断裂方式的不同可以分为三种类型： （1）自由基反应：化合物分子中的键发生均裂生成自由基中间体而进行的反应 （2）离子反应：化合物分子中的键发生异裂而进行的反应 （3）周环反应：反应过程中旧键的断裂与新键的生成是同时发生的，经环状过渡态，不存在中间步骤。 离子型反应根据反应试剂的类型不同，又可分为亲电反应和亲核反应两类。 饱和烃的物理性质 碳原子数相同的环烷烃比烷烃的熔沸点和相对密度高 碳原子数相同的烷烃和环烷烃支链越多，沸点越低 碳原子数相同的烷烃和环烷烃对称性越好，熔点越高 第四章 二烯烃 共轭体系 产物是以1，2-加成为主还是以1，4-加成为主取决于反应物的结构、试剂和溶剂的极性、产物的稳定性和反应温度等 共轭π键的类型 （1）π-π共轭：特征是单键重键（双键或三键）交替存在 例：1，3-丁二烯、丙烯醛、丙烯月青等 （2）p-π共轭：一个π键和与之平行的p轨道直接相连组成的共轭。 （3）超共轭：C-H σ键轨道与碳碳双键π轨道重叠形成的共轭体系，称为σ-π共轭或超共轭。 第五章 芳烃 芳香性 亲核取代反应 弱酸性 弱碱性 质子化 Nu: 氧化反应 消除反应 第八章 醇 酚 醇的化学性质 酚的化学性质 醚的化学性质 第八章 醛 酮 羧酸的制备和化学性质 羧酸衍生物的制备 和化学性质 * 第二章 饱和烃 1.重要概念 烷烃分子中，各种不同的碳氢键的强按 顺序减弱 烷基自由基的相对稳定性，按下列次序依次递减 烷基取代的烷烃和环烷烃的卤化反应中，不同氢原子的相对活性也是３°C-H〉２°C-H〉１°C-H〉CH3-H 环丙烷的烷基衍生物与卤化烃等不对称试剂加成时，氢原子加到含氢较多的成环碳原子上，卤原子加到含氢较少的成环碳原子上。 烷烃的主要反应 ? 卤素的活性：F2 〉Cl2〉Br2〉I2 烷烃分子中氢原子的反应活性：３°C-H〉２°C-H〉１°C-H〉CH3-H 烷烃的卤化反应历程总结： 环烷烃的主要反应 不饱和烃 unsaturated hydrocarbon 炔烃(alkynes) 烯烃(alkenes) 含有碳碳重键 的化合物 反应部位： 炔氢的反应 α–氢的反应 (亲电)加成反应 氧化反应 Addition Reaction 加成反应 Catalytic hydrogenation 催化加氢 Electrophilic addition 亲电加成 Radical addition 自由基加成 Nucleophilic addition 亲核加成（炔烃的性质） Polymerization 聚合(自身加成) 催化加氢 炔烃： 相对反 烯烃: 应活性: 炔烃比烯烃容易进行催化加氢，当分子中同时存在双键和叁键时，催化氢化首先发生在叁键上。 Markovnikov规则 凡是不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，试剂中带正电的部分总是加到含氢较多的双键碳原子上，称为不对称加成规则。 烯烃的化学性质 (以丙烯为例) α–氢的反应 自由基加成 炔烃的化学性质(以乙炔为例) 亲电 加成 烯烃的主要反应 1) 加成反应 烯烃的鉴定方法 自由基加成反应 2）氧化反应 (Oxidative Cleavage) 3) 聚合反应 4）α-氢取代反应 炔烃的主要反应 1）加成反应 亲核加成反应 催化加氢 2）氧化反应 3）聚合反应 炔烃中只有乙炔的二、三、四聚和聚乙炔有重要意义。例如： 4）炔氢的反应 共轭二烯烃的化学性质（以1，3-丁二烯为例） 芳烃的主要化学性质 苯环上取代基的定位规则 卤代烃的化学性质小结 1。卤代烷 2。乙烯型和苯基型卤化物 3。烯丙型和苄基型卤化物 烯丙型卤化物与亲核试剂反应有重排产物生成 消除反应，尤其３O卤烷 消除反应，重排 副反应 试剂亲核性强有利于反应 如：I－ Br－ Cl－ F－ ＲＳ－＞ＲＯ－　 不明显 亲核试剂的影响 极性非质子溶剂有利 极性溶剂有利 溶剂的影响 烯丙基型、苄基型〉CH3〉 1 O〉2 O〉3O RI RBr RCl RF　 3O、烯丙基型、苄基型〉2 O〉1 O〉CH3〉乙烯型、苯基型 RI RBr RCl RF　 R-X的反应活性 构型反转 外消旋化和构型反转 立