[理学]6统计第六课.pptVIP

相空间和刘维尔定理 将哈密度正则方程带入上式，得到刘维尔定理的另一种形式： 本式对于变换t?－t保持不变，说明刘维尔定理是可逆的。 如果密度仅仅是哈密顿量H（即能量E）的函数，则上式中右边为零，此时有： 微正则分布： 上面讨论了系统微观（力学）运动状态的描述及其随着时间的变化。统计物理学研究系统在给定宏观条件下的宏观性质。例如：孤立系统，给定的宏观条件是：体积V，粒子数目N，和能量E（E?E＋dE的范围）。 给定了宏观条件后，系统可能取得的微观状态数目是十分巨大的。不可能肯定系统在某一时刻一定处在或者一定不处在某个微观状态。只能确定系统在某一时刻处在某个微观状态的概率。宏观量是相应的微观量在一切可能满足给定宏观条件的微观状态上的平均值。 在经典理论中，可能的微观运动状态在相空间中构成一个连续分布。以 表示相空间中的一个体积元，在时刻t系统的微观状态处在该体积元内的概率为： ?（q，p，t）称为分布函数，满足归一化条件。表示微观状态处在相空间各区域的概率总和为1。 为了形象的表示上式给出的统计平均值，我们设想有大量结构完全相同的系统，处在相同的给定的宏观条件下。这大量系统的集合称为系综。显然，在统计系综所包含的大量系统中，在时刻t运动状态处在d?内的系统数目将与?（q，p，t）成正比。如果在时刻t，从统计系综中任意选取一个系统，这个系统处在d?内的概率为： ?（q，p，t）dt。这样，上式可以看作是微观量B在统计系综上的平均值。 微正则分布： 当微观状态处在体积元d?内时，微观量B的数值为B（q，p）。微观量B在一切可能的微观状态上的平均值（宏观量）为： * 玻色、费米统计及其应用 利用同样的思路（玻尔兹曼统计的推导过程），我们的到了遵从玻色和费米分布的（量子）系统的（热力学）统计公式，如：系统的平均粒子数目、内能、物态方程、熵、巨热力势等。据此可以得到系统平衡状态下的性质。 根据上述统计公式，我们对弱兼并的量子系统进行了讨论，看到了统计特性的影响；对于玻色系统，讨论了玻色－爱因斯坦凝聚现象；对于固体，讨论了热容量模型。对于费米系统，讨论了接触电动势的产生。 这些讨论的基础在于对（近独立系统的）粒子的能级和兼并度的假设和计算。 玻色、费米统计的热力学公式： 费米统计的应用：金属中的自由电子气 原子结合成金属后，价电子脱离原子可在整个金属中自由运动。失去价电子后的原子变成离子。由于离子空间排列的周期性，离子在金属中产生一个周期势场。电子在周期势场中运动。为了简单，采用自由电子模型，把价电子看作是在恒定的势阱中的自由电子，形成自由电子气。根据费米分布，在温度为T时，处在一个能量为?的量子态上的平均电子数目为： 考虑到电子的自旋，在体积V内，能量从?到 ?＋d ?范围内的电子的量子态数目为： 我们使用了能量准连续近似。 费米统计的应用：金属中的自由电子气 在体积V内，能量从?到 ?＋d ?范围内的平均电子数目为 在给定电子数目N，温度T和体积V时，化学势由下式计算： 所以化学势?是温度T和电子密度n=N/V的函数。 费米统计的应用：金属中的自由电子气 现在讨论温度T＝0K时的情况。 在T＝0K时，能量小于化学势的能级都被占据了；能量高于化学势的能级都空着。根据泡里不相容原理，化学势是0K时电子的最大能量。 0 1 ?（0） 费米统计的应用：金属中的自由电子气 所以，T＝0K时的化学势?(0)可以由下式得到： 0K时电子的最大动量，称为费米动量:0K时电子气的内能为： 0K时电子的平均能量为3?(0)/5。 现在对0K时的化学势? （0）作一个估计。以Cu为例，N/V=8.5 ? 1023 m-3， ? (0)=1.1 ? 10-18 J。定义费米温度： 得到Cu的费米温度TF为7.8?104K。在一般温度下金属中自由电子气的化学势与0K时近似相等,化学势?也被称为费米能级。由于? kT，e?1。所以，自由电子气是高度简并的。当T0K时有： 温度不为零时，在与?相差kT量级的范围内分布函数发生了变化。热激发将电子激发到能量稍高一些的能级上。 费米统计的应用：金属中的自由电子气 从图中看出，温度T下，同0K时相比，只有在费米能级附近的分布发生了改变。所以：只有费米能级附近的电子对热容量有贡献。 粗略估计以下。假设对热容量有贡献的电子数目为： 利用能量均分定理，金属中自由电子对热容量的贡献为 室温范围内，T/TF?1/260，所以，电子的贡献很小，可忽略 费米统计的应用：金属中的自由电子气 对自由电子气体的热容量进行定量计算。化学势由右式决定： 求出化学势后，可以利用右式计算系统的内能： 对于粒子数和内能分别为： 这两个积分式子可以写成： 费米统计的应用：金属中的自由电子气 定义： 令： 可以证明： 有：