气体状态方程的发展及应用-北京大学化学与分子工程学院.PDF

北京大学化学与分子工程学院 气体状态方程的发展及应用 气体状态方程的发展及应用 （方源 成楚旸 陈其伟 张少斐 北京大学化学与分子工程学院 100871） 摘要：气体状态方程是描述宏观气体 p-v-t 行为的解析式方程，在科学研究及工业生产方面 发挥着重要的作用。本文通过对气体状态方程历史的回顾与各种气体状态方程的分析和评价， 给出了判断气体方程如何应用之标准，并对气体状态方程的研究应用方向作出了判断。 关键词：气体状态方程 历史 应用 判断标准 1.气体状态方程的历史 文艺复兴后期，科学界开始其启蒙思想运动。化学方面，这一运动以气体问题研究为主。 当时的人们并不清楚气体的微观构成，但对于气体宏观行为的研究从此进行了几个世纪。1 662 年，英物理学家 Robert Boyle 根据实验结果提出 Boyle 定律。18 世纪，法国物理学家 A montons Grillaume 和 Jacques Alexandre Cesar Charles 均先后发现：一定质量的气体，在保 持压强不变的情况下，温度每升高 （或降低）1℃，增加 （或减小）的体积等于它在0℃时 体积的 1/273 。1800 年左右，法国另一位化学家 Gay-Lussac 经多种气体的实验，最终确立 了这一关系，后世称之为 Gay-Lussac 定律。19 世纪中期，法国科学家 Clapeyron 综合 Boyl e 定律与 Charles- Gay-Lussac 定律，把描述气体状态的三个参量归并于一个方程，即PV/T= C （恒量）。后于 1874 年经 Менделе́ев推广，人们开始普遍使用现行理想气体状态方程： PV = nRT 为了解释这些从实验里总结出的经验规律,Boyle 曾提出两种微粒模型：第一种模型认为 气体粒子相互挤在一起，他们每一个都具有弹性；第二种模型认为气体粒子并非挤在一起， 而是处于剧烈运动之中。Daniel Bernoulli 于 1738 年给上述第二种模型一个更精确的说明， 并由此提出了气体压强的碰撞理论，很好地解释了 Boyle 定律。但这一理论在当时并未获得 应有的重视。约 100 年后，一位英国杂志编辑赫拉派斯独立地提出 Bernoulli 曾提出过的气 体理论。1848 年，Joule 在赫拉派斯的工作基础上，测量了许多气体的分子速度，在他的推 动下，这一理论获得了越来越多人的关注，是为气体分子运动论之先驱。此后不久，Rudol f Clausius 引入统计概念，精确解释了 Boyle 定律与 Gay-Lussac 定律。伴随着众多气体定律 与气体模型的提出，人们对气体的研究进一步发展，分子运动论越来越成熟。它基于从分子 微观运动出发，运用统计力学研究气体的方法。根据这个理论理想，气体状态方程得到了很 好的解释。 此外，人们根据这一理论的研究方法，开始尝试对实际气体进行描述。于是，众多的实 际气体状态方程被提出。其中最早的为 1873 年提出的范德瓦尔斯方程式(Van der Waals Eq uation of State) 。二十世纪上半叶，量子力学与统计力学的飞速发展又为纯理论性的气体状 态方程——维里方程的产生与成熟提供了可能。与此同时，为提高状态方程结果的精确度， 人们不断引入经验参数，最著名参数方程的是 1928 年提出的 Beattie-Bridge man 方程式与 1 1 北京大学化学与分子工程学院 气体状态方程的发展及应用 949 年 Redich 与 Kwong 提出的 Redich-Kwong 方程式。时至今日，在此领域中已经有 100 多种各式各样的气体方程，它们在理论研究与实际应用中都发挥着重要作用。但 目前，没有 任何一个状态方程能够满足所有的工程分析。为了更好地发展与应用这些状态方程，有必要 对其在各种情况下的优缺点进行讨论。 2 ．气体状态方程的判断标准 气体状态方程是用解析式来表示气体状态函数 P-V-T 之关系的式子，因此在实际应用中 对气体状态方程的要求主要有