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[交通运输]第2章定量分析中的误差

第二章   误差及分析数据的统计处理 §2.1 有关误差的一些基本概念 相对误差 相对误差表示误差占真值的百分率。 2. 准确度 例1: 3. 讨论 2.1.2精密度和偏差 2. 标准偏差(Standard Deviation) 3. 精密度 2.1.3 准确度与精密度的关系 例2: §2.2 误差产生的原因 随机误差的分布服从正态分布 (2)随机误差分布具有以下性质: 对称性:大小相近的正误差和负误差出现的概率相等。 单峰性:小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,很大的误差出现的概率非常小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显的集中趋势。 有界性:仅仅由于偶然误差造成的误差不可能很大,即大误差出现的概率很小。 抵偿性:误差的算术平均值的极限为零。 思考题 下列情况分别引起什么误差? 砝码被腐蚀 天平两臂不等长 容量瓶刻度不准确 重量分析中杂质被共沉淀 天平称量时最后一位读数估计不准 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 §2.3 检验和提高分析结果准确度的方法 对照试验和空白试验: 回收试验: §2.4 离群值的取舍 2. Q 值检验法 表 2-4 Q 值表 例1 测定某药物中Co的质量分数(×10-6)得到结果如下:1.25, 1.27, 1.31, 1.40。用Q 值检验法判断1.40×10-6这个数据是否保留(置信度选90%)。 §2.5 有效数字及其运算规则 一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差 2. 有关有效数字的讨论 (3)数据中零的作用 2.5.2 数字的修约规则 3.示例与讨论 2.5.3 运算规则 2.乘除法运算 有效数字的位数取决于相对误差最大的数据的位数 习题 1.已知分析天平能称准至0.1mg,要使式样的称量误差不大于0.1%,则至少要称取试样多少克? 课 后 作 业 1. 为什么要进行修约? 数字位数能正确表达实验的准确度,舍去多余的数字。 2. 修约规则:“四舍六入五留双” (1)当多余尾数≤4时舍去尾数,≥6时进位。 (2)尾数正好是5 时分两种情况: a. 若5后数字不为0,一律进位; b. 5后无数或为0,采用5前是奇数则将5进位,5前是偶数则把5舍弃,简称“奇进偶舍”。 (1)示例:保留四位有效数字,修约: 14.2442 → 14.24 26.4863 → 26.49 15.0250 → 15.02 15.0150 → 15.02 15.0251 → 15.03 (2)一次修约到位,不能连续多次的修约 如 2.3457修约到两位,应为2.3, 如连续修约则为 2.3457 → 2.346 → 2.35 → 2.4 不对。 1.加减法运算 结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数 例: 0. 0 1 2 1 绝对误差: 0. 0001 2 5. 6 4 0. 01 +) 1. 0 5 7 0. 001 2 6. 7 0 9 1 结果为26.71 式中 0.0325 的相对误 差最大,故结果应保留 三位有效数字,为 0.0712。 例: * * 2.1.1 准确度和误差 1. 误差——测定值xi与真实值T之差 误差的大小可用绝对误差 E(Absolute Error)和相对误差 RE (Relative Error)表示。 绝对误差 E = xi-T (1) 测定平均值与真值接近的程度; (2) 准确度高低常用误差大小表示, 误差小,准确度高。 分析天平称量两物体的质量各为1.6380 g 和0.1637 g,假定两者的真实质量分别为1.6381 g 和0.1638 g,则两者称量的绝对误差分别为: (1.6380-1.6381) g = -0.0001 g (0.1637-0.1638) g = -0.0001 g 两者称量的相对误差分别为: (1) 绝对误差相等,相对误差并不一定相同; (2) 同样的绝对误

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