11 第十一章 NLF2011-2012 醛酮.pptVIP

CH3COCH3 CH3COC(CH3)3 PhCOCH3 (CH3)3C-CO-C(CH3)3 K: 38 32 0.8 →0 相同碳原子数的脂环酮活性大于脂肪酮： ＞ CH3COCH2CH2CH3 O （2）电子效应对亲核加成活性的影响 使羰基碳缺电子性增加的吸电子效应使亲核加成活性增强。 加HCN的平衡常数： CH3CHO p-O2NC6H4CHO PhCHO p- CH3OC6H4CHO K: ＞104 1420 210 32 一般情况下： 脂肪醛＞芳香醛＞脂肪族甲基酮＞脂肪酮＞芳香酮 2. 亲核加成-消除历程 C＝O ＋ H+ C＝OH+ :NH2Y C OH NH2Y ＋ C OH NHY C＝NHY ＋ C＝N-Y ＋ C OH2 NHY : －H+ +H+ －H+ 3. 羰基亲核加成中的立体化学（Cram规则等） 虽然与Nu加成所得产物有一个手性中心，