[工学]14X射线衍射分析的应用.ppt

1.6 物相分析方法 物相分析（X射线衍射分析）-----测定元素（当样品为纯物质时） -----测定物相（当样品为化合物或固溶体时） 材料的成份和组织结构是决定其性能的基本因素，化学分析能给出材料的成份，金相分析能揭示材料的显微形貌，而X射线衍射分析可得出材料中物相的结构及元素的存在状态。因此，三种方法不可互相取代。物相分析包括定性分析和定量分析两部分。 1.6.1 定性分析-材料种类、晶型的确定 每种物质都有特定的晶格类型和晶胞尺寸，而这些又都与衍射角和衍射强度有着对应关系，所以可以象根据指纹来鉴别人一样用衍射图像来鉴别晶体物质，即将未知物相的衍射花样与已知物相的衍射花样相比较。 如样品为几种物相的混合物，则其衍射图形为这几种晶体的衍射线的加和。一般各物相衍射线的强度与其含量成正比。 物相分析是将在衍射实验中获得某样品的 “d- I/I1” 数据、化学组成、样品来源与标准粉末衍射数据加以互相比较来完成的。样品的化学组成和来源为估计其可能出现的范围提供线索，减小分析的盲目性。标准粉末衍射数据指常用的ASTM（American Society for Testing and Materials)和PDF(Powder Diffraction files)卡片。 某一样品各衍射峰的强度一般用相对强度(I/I1)表示，即将其最强一个衍射的强度(I1)作为标准，比较其余各dhkl衍射的相对强度，即I/I1。然后列出“d-I/I1” 数据表，这是基本的实验数据。 美国材料试验协会 (The American Society for Testing and Materials)于1942年编辑了约1300张衍射数据卡片(ASTM卡片)。1969年成立了国际性的 “粉末衍射标准联合会”，负责编辑和出版粉末衍射卡片，即PDF卡片。现已出版了30余集，4万多张卡片。Hanawalt早在30年代就开始搜集并获得了上千种已知物质的衍射花样，又将其加以科学分类，以标准卡片的形式保存这些花样，这就是粉末衍射卡片（PDF）。 4.物相定性分析的基本步骤 （1）制备待分析物质样品； （2）用衍射仪法或照相法获得样品衍射花样； （3）检索PDF卡片； （4）核对PDF卡片与物相判定。 5. 多相物质分析 多相物质相分析的方法是按上述基本步骤逐个确定其组成相。 多相物质的衍射花样是其各组成相衍射花样的简单叠加，这就带来了多相物质分析(与单相物质相比)的困难： 检索用的三强线不一定局于同一相，而且还可能发生一个相的某线条与另一相的某线条重叠的现象。 因此，多相物质定性分析时，需要将衍射线条轮番搭配、反复尝试，比较复杂。 6.应注意的几个问题 （1）实验条件影响衍射花样 在查核强度数据时，要注意样品实验条件与PDF卡片实验条件之异同。 在定性分析过程中以d值为主要依据，而相对强度仅作为参考依据。 在核查d值时，还应考虑到低角度衍射线的分辨率较低，因而测量误差比高角度线条大的情况等。 （2）在分析工作中充分利用有关待分析物的化学、物理、力学性质及其加工等各方面的资料信息 （3）固溶体相的鉴定 （4）计算机自动检索 混合物相定性分析应注意的问题 实验所得出的衍射数据，往往与标准卡或标准图所列数据不完全一致，通常可能基本一致或相对地符合。尽管两者所研究的样品确实属于同种物相，也可能会是这样。因此在分析对比数据时应注意以下几点，可有助于作出正确判断。 1、强d值的数据比I/I0值的数据重要。也就是说实验数据与标准数据两者的d值必须很接近或相等，其相对误差在1%以内。I/I0值可以允许有较大的误差。这是因为面间距d是由晶体结构决定的，它不因实验条件的变化而有变化，即使在固溶体系列中d值的微细变化也只有在精确测量时才能确定。然而I/I0的值却会随着实验条件的不同而发生变化，如随不同靶材、衍射方法和条件等发生变化。 2、低角度数据比高角度线的数据重要。这是因为对于不同晶体来说，低角度线的d值相一致重叠的机会很少，而高角度线不同晶体相互重叠的机会增多，当使用波长较长的X射线时将会使得一些d值较小的线不再出现，但低角度线总是存在。样品过细或结晶不良的话，会导致高角度线的缺失，所以在对比衍射数据时，应较多地注重低角度线即d值大的线。 3、强线比弱线重要，要特别重视d值大的强线，这是因为强线稳定也易于测得精确。弱线强度低不易觉察，判断准确位置也困难，有时还容易缺失。 4、应重视矿物的特征线。矿物的特征线即不与其他物相重叠的固有衍射线，在衍射图谱中，这种特征线的出现就标志着混和物中存在着某种物相。 值得指出的是，在进行混合物相分析前，应对样品的来源、化学成分、制备工艺及其他测试分析资料作充分了