金属配位化合物溶液的电化学研究-中文信息学报.PDFVIP

第 5 卷 　第 4 期 电化学 Vol. 5 　No. 4 1999 年 11 月 EL ECTROCHEMISTR Y Nov. 1999 金属配位化合物溶液的电化学研究① 童叶翔 　康北笙　杨绮琴 ( 中山大学化学与化学工程学院 　广州 　510275) 摘要 　在已有的研究基础上 ,综述了近年来金属配位化合物溶液的电化学研究. 内容包括: 采用多种电化学方法研究金属配合物、簇状化合物溶液的电化学 ,配合物氧化还原电对的标准电 极电位及有关的平衡常数 ,配合物的电极反应动力学及其与结构性能的关系 ,配合物的电催化作 用 ,配合物的电合成. 探讨配合物电极反应机理 ,测定多种电化学参数 ,提供了许多关于配合物性 质、结构和功能的重要信息. 金属配合物 ,簇合物 ,溶液电化学 , 电催化, 电合成 关键词 　 金属配位化合物具有特殊的功能 ,如光、电、磁、催化、生物化学特性等 ,在科学实验和生产 ( 实践中应用广泛. 配位化学渗透到许多学科 有机金属化学、光化学、电化学、环境化学、生物化 ) 学等 ,成为众多学科交叉点和前沿领域. 配位化合物溶液的电化学与其热力学、动力学和结构 性能有着密切的联系 ,对配合物进行电化学测量 ,可以研究溶液平衡、电催化、电化学合成、电 荷转移配合物、生物电化学等等. 因此 ,开展配合物的电化学研究 ,在理论上和实际应用上都有 重要的意义. 本文在已有的研究基础上 ,综述近年来国内外配合物溶液电化学研究的概况. 1 　配合物氧化还原电对的标准电极电位及有关的平衡常数 ( 0 ) 金属离子在形成配合物后其氧化还原性质会发生变化 ,根据标准电极电位 E 数值的变 化 ,可以判断配离子的稳定性. 对于同一金属离子 ,当配合物的生成使该金属离子的高价态稳 定时 , E0 会降低 ;反之 ,该金属离子使低价态稳定时 , E0 值会增加[1 ] . CN - 和 C O2 - 的配位使 2 4 Fe3 + (通常指水合离子 Fe ( H O) 3 + ) 更为稳定 ; 因此 Fe ( CN) 3 - / Fe ( CN) 4 - 电对的 E0 为 + 2 6 6 6 036 V ,负于 Fe3 + / Fe2 + 电对的 E0 ( + 0 77 V) . 而联吡啶配位使 Fe2 + 稳定 ,故 Fe ( dip y) 3 + / Fe 3 (dip y) 2 + 电对的 E0 增到 + 1 10 V. 3 从配合物的稳定常数和水合离子电对的 E0 ,可以估算配位金属离子电对的 E0 . 测定配 aq b 合物的稳定常数可采用 p H 电位法、循环伏安法、电导法、电迁移法,现已积累了许多配合物稳 定常数的数据. 稀土配合物的种类繁多 ,与稀土配位的配体 ,包括无机配体、羧酸类、氨基羧酸、 β [2 ] - 二酮类、醇、酮和肟等等 ,