[工学]第4章酸碱滴定.ppt

铵盐的测定 不能直接准确滴定 滴定方法 蒸馏法 硼酸吸收法 甲醛法 将铵盐试样置于蒸馏瓶中，加过量NaOH加热蒸馏，释放的NH3用一定量过量的HCl或H2SO4吸收，再以甲基红和亚甲基蓝为混和指示剂用标准NaOH返滴定 较准确 铵盐的测定 不能直接准确滴定 滴定方法 蒸馏法 硼酸吸收法 甲醛法 将铵盐试样置于蒸馏瓶中，加过量NaOH加热蒸馏，释放的NH3用硼酸吸收，再以甲基红和溴甲酚绿为混和指示剂用标准NaOH返滴定 铵盐的测定 不能直接准确滴定 滴定方法 蒸馏法 硼酸吸收法 甲醛法 克氏定氮法 将试样置于与浓硫酸、硫酸钾共煮进行消化分解使有机物转化为CO2、H2O和铵离子，再以蒸馏法测定 八 酸碱标准溶液的配制与标定 1 NaOH标准溶液的配制与标定 NaOH易吸收CO2，故在精确测定中，应配制不含Na2CO3的NaOH溶液，所用蒸馏水必须为新煮沸并冷却的蒸馏水 配制的三种方法 要求不高的方法：称取必需要量稍多的NaOH，用少量水须速清洗2～3次除去表面的Na2CO3，然后用不含CO2的蒸馏水溶解并稀释 将市售NaOH制成饱和溶液，沉降后，用塑料虹吸管吸取上层清液，再用不含CO2的蒸馏水稀释，后转入塑料瓶或带胶塞的试剂瓶 预先制备较浓的NaOH溶液，加入BaCl2和Ba(OH)2，以沉淀Na2CO3，放置后用塑料虹吸管吸取上层清液，再用不含CO2的蒸馏水稀释，后转入塑料瓶或带胶塞的试剂瓶 标定： 基准物质：邻苯二甲酸氢钾、草酸 预处理、指示剂 HCl标准溶液的配制与标定 配制 市售的浓盐酸密度为1.19，百分含量为37％，摩尔浓度为12mol/L。一般将浓盐酸稀释成近似浓度，再用基准物质标定 由于浓盐酸具有挥发性，必须在通风橱内量取并稀释，量取必理论量多10％浓盐酸。 量取量的取计算公式：cV/12 标定 基准物质：Na2CO3或硼砂 标定注意事项 接近终点时煮沸溶液以除去CO2的影响，再冷至室温后继续滴定 指示剂：甲基橙(最好为甲酚绿－甲基红混合指示剂：绿→酒红色) 九 酸碱滴定结果的计算 注意事项 写出准确的化学反应式 化学反应式必须配平 对涉及到多个反应的滴定，根据相当关系进行比例计算 √ √ √ √ √ √ √ √ √ 四 酸碱滴定终点的指示方法 滴定中必须解决的三个问题 能否准确滴定？ 滴定过程中pH值如何改变？ 如何选择合适的指示剂？ 这三个问题的解决都可以通过具体计算滴定过程中溶液pH值随滴定剂体积增加而改变的情况来清楚地回答 终点的指示方法 指示剂法 利用指示剂在某一固定条件下变色来指示终点 酚酞与甲基橙 电位滴定法 通过测定两个电极的电位差，根据电位差的突然变化来确定终点 指示剂法 作用 变色原理 甲基橙的变色 酚酞的变色 根据颜色的变化检测溶液酸度。 在酸碱滴定中确定滴定反应是否完全。 解离平衡 变色范围及其影响因素 当某式的浓度是其共轭式浓度的10倍及以上时，溶液即为该式的颜色（pKIn－1，pKIn＋1） 影响指示剂变色范围的因素 肉眼对不同颜色的敏感程度不同 指示剂两种颜色的互相掩盖作用 温度、溶剂及强电解质 指示剂用量等都会对变色范围的影响 两种指示剂的变色范围 酚酞8～10(实际8.1～10) 甲基橙2.4～4.4(实际3.1～4.4) 混合指示剂 用途 原理 类型 利用颜色的互补。 酸度变化区间较窄的反应体系。 1、由两种或两种以上的指示剂按一定比例混合而成。如溴甲基绿与甲基红 2、由一种指示剂与一种惰性染料混合而成。如甲基红与亚甲基蓝 电位滴定法 原因 原理 装置图 五 一元酸碱的滴定 强酸滴定强碱 现以0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl为例，讨论滴定曲线和指示剂的选择 讨论 越接近化学计量点，pH值改变速度越快 计量点前后±0.l％形成滴定的突跃部分,该范围即为滴定的突跃范围 双平台及其高度的影响因素(影响滴定突跃范围的因素) 酸碱浓度 指示剂的选择 最理想的指示剂应该恰好在化学计量点变色 凡变色范围全部或部分处于滴定突跃范围内的指示剂都可保证滴定有足够的准确度 强碱滴定一元弱酸 现以0.1000mol/L NaOH滴定20.00ml 0.1000mol/L HAc为例，讨论滴定曲线和指示剂的选择 讨论 特点 突跃范围减小(前平台增高、后平台不变) 突跃转折不明显(缓冲效应) 化学计量点不在7.00，而在碱性范围 指示剂选择 根据计量点pH值选择碱性范围变色的指示剂 可用酚酞、百里酚酞等，但不能用甲基橙 准确滴定的判据：若终点误差要求小于0.2％，则必须cKa≥10-8 六 多元酸、混酸以及多元碱的滴定 多元酸的滴定 反应交叉进行 分布曲线 滴定准确度不能要求太高 相对误差：1％ 滴定曲线的计算 其它多元酸 讨论