[工学]多晶体物相分析.ppt

多晶体物相分析 材料研究经常需要知道材料中包含几种结晶物质或某种物质以何种结晶状态存在。 材料中的一种物质称为一个相，此类问题称物相分析。 物相：试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物。（包括单质元素和固溶体） 物相分析是指确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称物相鉴定）和确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示，即物相定量分析）。 一 X射线物相定性分析原理 任何一种结晶物质的衍射数据d和I/I1是其晶体结构的必然反映，即使该物质存在于混合物中，它的衍射数据也不会改变，因此可以根据它们来鉴定物质的晶相。制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化，将待分析物质(样品)的衍射花样与之对照，从而确定物质的组成相，这就是物相定性分析的基本原理与方法。 粉晶X射线物相的定性分析是根据晶体对X射线的衍射特征-衍射线的方向和强度来鉴定结晶物质。 当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个反射面的晶面间距d（与晶胞的大小和形状）和反射线的相对强度I/I1（与质点的种类及其在晶胞中的位置有关）来表征（I是同一结晶物中某一晶面的反射线强度，I1是该结晶物质最强线的强度，一般把I1定为100。） 目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行X射线衍射，获得一套所有晶体物质的标准X射线衍射花样图谱，建立成数据库。 当对某种材料进行物相分析时，只要将实验结果与数据库中的标准衍射花样图谱进行比对，就可以确定材料的物相。 X射线衍射物相分析工作就变成了简单的图谱对照工作。 定性分析的基本方法就是将未知物的衍射花样与已知物质的衍射花样的d和I/I1值对照。因此就有必要掌握大量已知结晶物质相的衍射花样。 二 标准衍射数据资料介绍 标准衍射数据资料有粉末衍射卡和各种的索引 1938年由Hanawalt提出，公布了上千种物质的X射线衍射花样，并将其分类，给出每种物质三条最强线的面间距索引（称为Hanawalt索引）。 1941年美国材料实验协会（The American Society for Testing Materials，简称ASTM）提出推广，将每种物质的面间距d和相对强度I/I1及其他一些数据以卡片形式出版（称ASTM卡），公布了1300种物质的衍射数据。以后，ASTM卡片逐年增添。 1) 粉末衍射卡片 1969年起，由ASTM和英、法、加拿大等国家的有关协会组成国际机构的“粉末衍射标准联合委员会”，负责卡片的搜集、校订和编辑工作，所以，以后的卡片成为粉末衍射卡（the Powder Diffraction File），简称PDF卡，或称JCPDS卡（the Joint Committee on Powder Diffraction Standard）。 直至1971年， JCPDS出版了21组卡片，已拥有21500种晶体材料的衍射数据及衍射花样。以后每年增加一组。至1999年出版了第49组，每组约1500一2000张不等。 PDF卡片 （1）1a,1b,1c为三 条最强衍射线对应 的晶面间距,1d为 最大面间距 （2）2a,2b,2c,2d 为上述各衍射线的 相对强度，最强线 为100 （3）实验条件 辐射光源 波长 滤波片 相机直径 所用仪器可测 最大面间距 测量相对强度 的方法 数据来源 PDF卡片 （4）晶体学数据 晶系 空间群 晶胞边长 轴率 A=a0/b0 C=c0/b0 轴角 单位晶胞内“分子”数 数据来源 PDF卡片 （5）光学性质 折射率 光学正负性 光轴角 密度 熔点 颜色 数据来源 PDF卡片 (6) 样品来源、 制备方法、 升华温度、 分解温度等 PDF卡片 (7)物相名称 (8)物相的化学式与数据可靠性 可靠性高  良好 i 一般 空白 较差 O 计算得到 C PDF卡片 说明： 有时在化学式后附有阿拉伯数字和大写英文字母，如(ZrO2)12M 阿拉伯数字表示晶胞中原子数 大写英文字母表示布拉菲点阵类型 C－简单立方 B－体心立方 F－面心立方 T－简单四方 U－体心四方 R－简单三方 H－简单六方 O－简单正交 P－体心正交 Q－底心正交 S－面心正交 M－简单单斜 N－底心单斜 E－简单三斜 PDF卡片 (9) 全部衍射数据 (10) 卡片编号 PDF卡片索引 为快速找到所需卡片，编辑了卡片索引。 主要有字母索引和数值索引两大类。 字母索引是按物质化学元素英文名称的第一个字母顺序排列的； 数字索引以衍射线的d值为检索依