[工学]热力学课件 第二章8.pptVIP

能级间的跃迁、H定理与熵 另一个角度看平衡态 平衡态分布的稳定性解读 出现概率最大的那个宏观态对应于平衡态，对应微观态数最多的那个宏观态对应于平衡态 本节从稳定性的角度解读平衡态，有助于进一步理解平衡态统计的变化过程 学理论物理，不仅仅是要会求算，更重要的是能正确深入理解物理世界，特别是微观世界，从不同的角度理解真实的物理世界 一、平衡态分布=稳定分布 量子气体中粒子按能级分布 量子力学微观粒子能量的取值是离散的，ε所取的数值ε0、εl、ε2、ε3、…构成能级 一个能级上可以有g(g≥1)个量子态 ，g称为简并度(degeneracy) 能级分布 由N个近独立粒子组成的系统，这些粒子是全同的。 已知单个粒子的能级和量子态的情况，即各能级a、b、c、…的能量εa、εb、εc、…和简并度ga、gb、gc、… 试问各能级上粒子数Na、Nb、Nc、…怎样分布? 这就是说，楼房盖好了，分配给大家住，每层楼住多少人？ 宏观稳定分布 在总能量U给定的条件下，一般说来，粒子数在各能级上可能有多种分布，粒子在各能级之间的搬迁(在量子力学中称为跃迁)改变着它们的分布 粒子总数N=7总能量U=4 热平衡是动态的平衡 在某时刻各能级上的粒子数为Na、Nb、Nc、…，每个量子态上的平均粒子数为na=Na/ga、nb=Nb/gb、nc=Nc/gc、…。粒子因“碰撞”不断发生着各种跃迁，每个能级上的粒子数随跃迁的过程而改变着。 热平衡态下分子在能级之间的跃迁并不停止，但粒子数按能级的分布却不再改变了。所以，从微观的角度看，热平衡是动态的平衡。 动态平衡分布的物理要求 dNa/dt=0时为稳定分布 某个能级a上粒子数的时间变化率dNa/dt 与所有涉及能级a上粒子的碰撞过程发生的概率有关 考虑两体碰撞 一对粒子分别从能级(a,b)跃迁到能级(a’,b’) ，逆过程是一对粒子分别从能级(a’,b’)跃迁到能级(a,b) ，上述元过程的概率记作γ(a,b;a’,b’) 实现跃迁的综合概率 a→a’ 跃迁过程：能级a上有Na个粒子，能级a’上有g’a个量子态，一种朴素的考虑是：每个粒子有g’a个去处供选择，Na个粒子共有Nag’a种方式的跃迁。 同理，b→b’有Nbg’b种方式。 两跃迁综合起来共有NaNbg’ag’b种方式供选择，即正过程(a,b→a’,b’)的综合概率为γ(a,b;a’,b’)NaNbg’ag’b=γ(a,b;a’,b’)gagbg’ag’bnanb=Γ(a,b;a’,b’)nanb 同理，逆过程(a,b←a’,b’)的综合概率为Γ(a,b;a’,b’)n’an’b 能级粒子数变化 正过程(a,b→a’,b’)使能级a上的粒子数减少；逆过程(a,b←a’,b’)使能级a上的粒子数增加：正、逆过程合起来对dNa/dt的贡献是Γ(a,b;a’,b’)(n’an’b- nanb)。 能级a上粒子数的时间变化率等于所有可能碰撞过程的贡献之和： 细致平衡(detailed balancing) 上述碰撞过程需要满足动量守恒和能量守恒的条件。如果气体在整体上静止，我们只需考虑能量守恒。 如果对于所有可能的碰撞过程都有 则总的平衡可以保证所有能级上dna/dt=0 然而总体的平衡是否一定要求有细致平衡? H定理将回答这个问题，答案是肯定的 方程组 显然如果取 MB分布的离散能级版本 归一化条件 二、H定理与稳定性要求 玻耳兹曼引进一个H函数，是粒子数分布的函数 初态下标互换 上式写法强调了四个能级在求和运算时的对称地位，a、b都代表初态，求和时把能级a叫做b，把b叫做a，所得结果相同 因Γ(b,a;a’,b’)=Γ(a,b;a’,b’)，将此式与前式相加除以2 初终态下标互换 再将初态的指标a、b与末态的指标a’、b’对换 由微观过程的可逆性有Γ(a’,b’;a,b)= Γ(a,b;a’,b’)，也将此式与前式相加除以2， 玻耳兹曼H定理 当 时 时 时 所以我们永远有 H定理物理意义 H函数在任何非平衡分布下总是单调下降的，最后在满足细致平衡的条件下才不再变化。显然这时H达到了它的极小值（对应一个稳定态）。使dH/dt=0，即H达到极小值的分布正好是麦克斯韦--玻耳兹曼分布。 任何非平衡分布在碰撞过程(或者用量子的语言，粒子在相互作用下的跃迁过程)中都趋向平衡的麦克斯韦--玻耳兹曼分布 三、BE分布和FD分布 麦克斯韦--