[材料科学]第三章 酸碱平衡和酸碱滴定法合订版.ppt

第三章 酸碱平衡和酸碱滴定法 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 分布分数δ的计算 3.3 质子条件与H+浓度pH的计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.7 终点误差 3.8 酸碱滴定法的应用 3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求) 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.1.1 酸碱反应 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+ 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ + Ac- 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸(碱)的离解反应 HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) R.Kellner 《Analytical Chemistry》 pKw，as a function of temperature. c. 多元酸碱的离解反应 pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1 d. 酸碱中和反应(滴定反应) Kt—滴定反应常数 H+ + OH- H2O H+ + A- HA OH- + HA H2O + A- 3.1.3 活度与浓度 活度系数图 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 3.1.4 活度常数Ka、浓度常数 及混合常数 反应：HAc H+ + Ac- *Ka : Thermodynamic Constant (只与 t 有关) : Concentration Constant (与 t, I 有关) : Mixed Constant (与 t, I 有关) 1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系； 2.离子强度较高时, 用I=0.1的 如第四章（络合滴定） 例3.5 计算pH4.00和8.00时的δ(HAc)、 δ(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 (p Ka=4.76) pH = 4.00时 HA H++A-  假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可 自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度 相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量([HA]+[A]) 对胃中总药剂量的比率. HAc的δ -pH图 HF的δ-pH图 HCN的x-pH图 H2CO3的δ-pH图 酒石酸(H2A)的x-pH图 3.2.3 三元酸H3A的分布分数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 δ0= [H3