[理学]3-3第三章 酸碱平衡与滴定法5-6节.ppt

3.4 酸碱缓冲溶液生理缓冲溶液 人体液(37℃)正常pH 为7.35-7.45。每人每天耗O2600L, 产生CO2酸量约合2L浓HCl, 除呼出CO2及肾排酸外, 归功于血液的缓冲作用。 血红蛋白: HHb-KHb 血浆蛋白:HPr-NaPr 氧络血红蛋白:HHbO2-KHbO2 磷酸盐:H2PO4--HPO42- 碳酸盐:H2CO3-HCO3- (1.35mmol·L-1—27 mmol·L-1) pH=6.10+lg20=7.40 3.4.2 缓冲容量与有效缓冲范围 1L 溶液中引入强碱或强酸的 mol数与pH变化量的比值。 ? - pH曲线 (p136) 影响缓冲容量的因素的讨论 共轭体系缓冲容量的特点： 3.4.3 缓冲溶液的选择 1.有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L-1); pH≈pKa, 即ca∶cb≈1∶1 常用缓冲溶液 3.4.4 缓冲溶液的配制方法 1.按比例加入HA和A(NaAc+HAc, NH4Cl+NH3); 2.溶液中[H+]大, 加过量A-, 溶液中[OH-]大, 加过量HA; 3.溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A,可加HCl中和一部分 配制缓冲溶液的计量方法 方法1: (确定引入酸or碱) 1.按所需pH求ca/cb: pH0=pKa+lg(cb /ca); 2.按引入的酸(碱)量△ca及pH变化限度计算ca和cb: 3.据ca,cb及所需溶液体积配制溶液. 方法2: (确定引入酸or碱) 1.分别计算pH0和pH1时的δ (HA)、δ (A) 2.引入酸的量c(HCl)= △δ (HA)×c总 (引入碱的量c(NaOH)= △δ (A)×c总) 求出c总 3.pH0时 ca=c总×δ (HA) cb=c总×δ (A) 方法3: (引入酸碱均适用) 1.根据引入的酸(碱)量求 2.根据所需pH求总浓度c: =2.3c·δ0·δ1 3.按δ0与δ1的比值配成总浓度为c的缓冲溶液.  例1 欲制备200 mL pH=9.35 的NH3-NH4Cl缓冲溶液，且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时， pH的改变不大于0.12单位，需用多少克NH4Cl和多少毫升1.0 mol/L氨水？ [pKb(NH3)=4.75] 3.4.5 常用标准缓冲溶液 标准缓冲溶液的pH是实验测定的,用于校准酸度计。 3.5 酸碱指示剂 甲基橙 Methyl Orange (MO) 甲基橙的δ -pH图 混合指示剂： 甲基红+溴甲酚绿 5.0------5.1-------5.2 暗红 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 由于颜色互补使变色间隔变窄, 变色敏锐. 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 选择指示剂的原则: 指示剂的变色点尽可能与化学计量点接近，以减小滴定误差。在滴定突跃范围变色的指示剂可使滴定(终点)误差小于0.1%。 3.6.1 强酸碱滴定 0.10mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.10mol·L-1 HCl H++OH- =H2O Kt=1/Kw=1014.00 3. sp时: [H+]=[OH-] pH=7.00 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 强酸碱滴定曲线 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 3.6.2一元弱酸碱的滴定 (Ka(HAc)=10-4.74, Ka(HA)=10-7.00) 强碱滴定弱酸滴定曲线 NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 3.6.4 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKa1≥10-8 △lgKa足够大, 若△pH=±0.3, 允许Et=±0.5%, 则需△lgKa≥5 NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7