[理学]化学动力学PPT武汉化工.pptVIP

§11-1 化学反应的 反应速率及速率方程 §11-2 速率方程的积分形式 动力学计算举例 -----速率方程的计算和应用 §11-3 速率方程的确定 §11-4 温度对反应速率的影响 由实验数据建立动力学方程 实验测定 选择合适的方法 求得 其中确定反应级数是关键 动力学实验方法 ——化学分析法 ——物理化学分析法 测定反应系统的某些物理性质随时间变化的数据。这些物理性质应与反应物和产物的浓度有较简单的关系，且在反应前后有明显的改变。 电导、旋光度、吸光度、折光率、粘度、气体的压力和体积…… 由实验测定的c--t数据确定反应级数的方法如下： 微分法 积分法（尝试法、半衰期法） 孤立法（改变物质浓度比例法、浓度过量法） 一、微分法 Differential methods 以 作图得一直线，直线斜率即为 反应级数n 如何求得反应物浓度cA时的反应速率cA =－d cA /dt？ 作图求切线斜率，作切线的方法有镜面法、等面积法等 1、一次法 One-time merhod 根据一次实验的cA－t数据，利用不同时刻的cA求反应 速率，此法确定的级数可称为反应对时间的级数。 2、初始浓度法 Initial-concentration method 取若干个不同的初始浓度cA0进行实验，求得不同初始浓 度下的初始反应速率。此法可以排除产物干扰，结果更可靠 些，所确定的级数称为反应对浓度的级数。 优点：反应级数可以不是整数。 缺点：求反应速率很复杂，误差较大。 例 11.3.1 (p212) 讨论：关键是要先推导出浓度与所测物理量的关系，得 出由所测物理量表示的微分式，再根据实验数据进行处 理确定反应级数。 二、积分法 Integrated method 1、尝试法 实验数据 代入各级速率方程的积分形式 考察直线关系，求得 作图法 考察哪一级k为常数 代入法 零级反应 一级反应 二级反应 三级反应 对 t 作图 尝试法 优点：可同时求得k 值； 缺点：有时需要尝试多次，方法复杂； 一般只适用于整数级 例 11.3.2 (p215) 2、半衰期法 对于符合 的化学反应 半衰期公式为 （11.2.18） 1）作图法 对上式取对数得 （11.3.5） 作 图得一直线，直线斜率为反应级数n 2）计算法 已知两组实验数据， 由式（11.2.18）得 等式两边取对数得 （11.3.4） 讨论： 1）可以确定反应级数为非整数的反应； 2）可推广为其它任意反应掉的反应物分数所对应的时间如t1/3,t1/4…求反应级数； 三、隔离法 Isolation method 1、改变物质浓度比例的方法 例如，实验测定某反应速率与反应物A、B有关，其速率方程为 保持cB0不变，改变cA0 ，测得不同cA0下的反应初始速率，代入上式得 两式相除得 两边取对数得反应物A的级数 同理再保持cA0不变，改变cB0 ，可求得反应物B的分级数 例 习题10-25(p292) 2、浓度过量法 实验时使反应物B等物质的浓度大大过量， 即CB0,CC0CA0，在反应中除反应物A的浓度随着时间有明显变化外，其他物质的浓度cD，cB等基本保持不变, 则速率方程可写为 分别可求出反应物的分级数 例: 恒容条件下，气相反应: A(g) + B(g) → C(g) 已知实验数据： 试确定A,B的分级数nA,nB 及 解: 由 可知 是B组分的。又由1、2组的数据 得到 这是二级反应特征 。所以：nB = 2 将1、3 组数据代入上式，可确定 由 得 故： 此即： 反应速度v 是温度与反应物浓度C的函数： Effect of temperature on reaction rate 例 11.2.2: 400K时,在一抽空容器中,按化学计量比引入气体反应物A和B,进行如下反应: 已知：P总(t=0)=3.36kPa,t=1000s时，P总=2.12kPa, A(g), B(g)的反应分级数为0.5，1.5 ,求 kPA ,kA及半衰期t 1/2. 解: 由A(g),B(g)的分级数得速率方程形式 代入速率方程 积分: 由t = 0时, P总=3.36kpa 得 PA0 = 1.12kpa；t= 1000s时 PB = 2PA；Pc = PA0- PA ；P总 =