[理学]合金中的金属元素分析方法.ppt

第二节 铝合金分析 概述 铝的测定 铁的测定 硅的测定 铜的测定 镁的测定 锌的测定 概述 概述 类型：铝合金通常分为铸造用铝合金和压力用铝合金，后者又叫熟合金或变形铝合金。 铸造铝合金分为简单的铝硅合金、特殊铝合金如铝硅镁、铝硅铜、铝铜铸造合金、铝镁铸造合金、铝锌铸造合金等。 变形铝合金根据其性能和用途的不同通常分为铝、硬铝、防锈铝、线铝、锻铝、超硬铝、特殊铝和耐热铝等。 成分： 铝是主体元素，纯铝中一般含97%以上； 分为高级铝和工业用铝。 铸造铝合金含80%左右，而变形铝合金通常在90%左右。一般纯铝中含有硅、铁、铜等元素，各种铝合金中常见有硅、镁、锌、铜、锰等元素，个别的铝合金还含有镍、铬。分析方法以光度法为主。 3 分解样品方法： 铝及其合金试样的分解常用NaOH，不溶性的残渣再用HNO3溶解。不直接用HNO3或浓H2SO4溶解，以免钝化。有时也用HCl溶解，不溶性残渣再用HNO3分解. 测定原理 铝的测定 1、纯铝中铝的测定方法可采用EDTA置换滴定法。 该法在微酸性溶液中加入过量的一定量的EDTA标准滴定溶液，使铁、锌、铜等元素与之形成配合物 然后在乙酸存在下，煮沸使铝全部形成配合物，选择合适的指示剂，用其他金属的标准滴定溶液返滴过量的EDTA，例如：锌（二甲酚橙或双硫腙）、铜（1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 简称PAN）、铅（二甲酚橙）。 氟化物置换滴定法。 加入氟化物使Al—EDTA解蔽，释放出与铝等量的EDTA，再用硝酸铅标准滴定溶液滴定，由此计算铝的质量分数。锡、钛与EDTA形成的配合物，同样被氟化物所取代，而释放出等量的EDTA，结果偏高。但通常纯铝中的锡、钛含量很低，可不考虑其干扰。若含量较高时，可采用碱分离进行测定。 铁的测定 铁属铝合金中杂质元素，主要来自熔炼器具坩埚或炉料。它使合金塑性大大降低，抗蚀性能也随之降低。 铝合金中铁的测定采用硫氰酸盐光度法。试样先用NaOH分解，然后用硝酸分解残余金属。在酸性溶液中，Fe3+与SCN-生成红色的配合物[Fe(SCN)n]3-n，借此进行光度测定。显色后5min内完成测定。试验溶液中铜含量高时应预先分离，所以铜合金中铁的测定采用别的方法。 2. 锌的测定 在部分铝合金(如超硬铝合金及铸造铝合金)中。锌是主要合金元素（5%以上），而在其它铝合金中锌是杂质成分，其含量一般不大于0.5%。 EDTA滴定法 （硬铝） 在化学分析中一般采用化合物掩蔽EDTA滴定法。方法用强碱溶解试样，使铁、铜、锰等成氢氧化物沉淀而分离。而铝、锌进入溶液。在pH=l0的氨性溶液中，用氟化物掩蔽大量铝及残余铁、锰等干扰元素，以Cu—PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定锌。 在pH=1.5～9.5的条件下，Fe2+与邻菲罗啉生成很稳定的橙红色的络合物 邻菲罗啉分光光度法 最大吸收波长(510nm)下，测得各溶液的吸光度 国家标准 在显色前，首先用盐酸羟胺把Fe3+还原为Fe2+： 4 Fe3++2NH2OH═4 Fe2++N2O+H2O+4H+ 测定时，控制溶液酸度在pH=2～9较适宜，酸度过高，反应速度慢，酸度太低，则Fe2+水解，影响显色。 Bi3+、Ca2+、Hg2+、Ag+、Zn2+离子与显色剂生成沉淀，Cu2+、Co2+、Ni2+离子则形成有色络合物，因此当这些离子共存时应注意它们的干扰作用 铜的测定 微量铜的测定常用光度法，常见有双环己酮草酰二腙光度法和二乙氨基硫代甲酸钠-氯仿苹取光度法。 ph=8~9,Cu2+与双环己酮草酰二腙形成蓝色的配合物， λmax=595nm，线性范围：0.2~4ug/ml。 原子吸收光谱法： 波长：324nm，用空气-乙炔火焰测定。 原子吸收光谱仪 工作原理：通过电加热使石墨炉内的被测样品原子化, 产生大量基态自由原子，从而吸收由空心阴极灯发射出的被测元素的特征谱线，完成测量过程。 镁的测定 镁与铝生成固溶体，铝镁合金强度大。合金中含Mg量一般不超过14.9%。铝合金中镁的测定大多采用EDTA滴定法，也可采用铬变酸2R光度分析法及兴多偶氮氯膦I光度法。 EDTA滴定法是用NaOH分解试样，再用盐酸-硝酸混合酸分解合金中Cu、Fe、Mg等金属成分，在pH5～6范围内，用铜试剂分离Cu2+、Fe3十等干扰离子，取滤液调节pH=l0，以铬黑T为指示剂，直接用EDTA标准滴定溶液滴定。 注意: 加入铜试剂后要立即用双层滤纸过滤，时间稍长铜试剂分解而混浊，影响终