[理学]无机化学基本原理第七章原子结构与周期表2.pptVIP

* * 上节回顾： 1. 掌握氢原子的线状光谱 2. 玻尔半径：r = 52.92pm 3. 轨道能级： 1 E= -13.6eV n2 4. 测不准关系原理 5. 薛订谔方程： ?(n,l,m)(x,y,z)描述电子运动的 数学表达式?(2,1,0)(x,y,z)---- ?(2pz) 波函数或轨函 6. s， p， d 轨道角度分布图 7.四个量子数n，l，m，ms取值及所表示 的含义 例：某元素原子的核外电子排布为4s1,用四个量子数表示电子的运动状态。原子序数？第几周期？ 第几族？元素符号？ B 例： 轨道运动状态为?2pz，可用来描述的量子数为 A. n =1, l = 0, m = 0; B. n = 2, l = 1, m = 0 C. n = 2, l = 2, m = 0 ; D. n =1, l = 2, m = 1 n = 4, l = 0, m = 0; ms =1/2 例：下列各组量子数哪些不合理？ 1. n = 2, l = 1, m = 0 2. n = 2, l = 0, m = -1 3. n = 2, l = 2, m = -1 4. n = 2, l = 3, m = 2 5. n = 3, l = 1, m = 1 6. n = 3, l = 0, m = -1 2 3 4 6 第三节 多电子原子核外电子排布 及元素周期表 核外电子能级： 一、屏蔽效应 多电子原子中，其他电子对指定电子的排斥作用看作部分地抵消（或削弱）核电荷对该电子的吸引 即其他电子起到了部分地屏蔽核电荷对某电子的吸引力，而该电子只受到“有效核电荷”Z*的作用。 Z* = Z - ? ? ：屏蔽常数， 屏蔽常数的计算(Slater)规则： (1)分组：按以下次序(1s) , (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f) (2) 每一小组右边各组的电子对该组电子不产 生屏蔽作用。 (3) 在(ns,np)同组中，每一个电子屏蔽同组电子 为0.35/e，而1s 组内的电子相互屏蔽0.30/e. (4) 内层(n-1)层中每一个电子对外层(ns, np）上 电子屏蔽为0.85/e。 (5) 更内层的(n-2)层中每一个电子对外层(ns, np)上电子屏蔽为1.00/ e (6) 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子时，同组电子屏蔽为0.35/e，左边各组电子屏为1.00/ e 例：19K的电子排布是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 4s1 而不是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 3d1？ (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) (4s1) Z﹡ = 19 － (0.85×8 + 1.0 ×10) = 2.2 E = － (2.22/ 42) ×13.6 = －4.114eV (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) (3d1) Z﹡ = 19 － ( 18 ×1) = 1 E = － (12/ 32) ×13.6 = － 1.51eV 课后思考：计算说明原子序数为17,27的元素中，4s和 3d哪个能级的能量高？ 17： 1s2 (2s2 2p6) (3s2 3p5 ) (3d0) (4s0) 4s: Z﹡ = 17 – (0.85×6 + 1.0 ×10) = 1.9 3d: Z﹡ = 17 – (1.0 ×16) = 1 E4s = - 13.6 × (1.9 / 4)2 = E3d = - 13.6 ×(1/ 3)2 = 27： 1s2 (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) (3d7) (4s2) 4s: Z﹡ = 27 – (0.35×1 + 0.85× 15+1.0 ×10) = 3.9 3d: Z﹡ = 27 – (0.35×6 +1.0 ×18) = 6.9 E4s = - 13.6 × (3.9 / 4)2 = E3d = - 13.6 ×(6.9/ 3)2 = 例：试应用Slater计算方法求算氧原子的第一电离能 解：氧原子O