[理学]浙江大学物理化学甲第二章.pptVIP

Chapter 2 The First Law: the concepts Chaper 2 The First law of Chemical Thermodynamics 2.1 Basic concepts 1. System and Surrounding 2. State and state function 3. Intensive property(强度性质)and extensive property(广度性质) 4. Equilibrium state 5.??? Process and path (过程与途径 ) 2.2 The First Law 1. The mathematical statement of the First Law 2. Internal energy 3. Heat and work 2.3 Expansion work reversible process（可逆过程） reversible process（可逆过程） 2.4 Enthalpy 2.5 Heat capacity（热容 ） 2.6 Adiabatic changes 2.7 Standard enthalpy changes 不同相变焓的关系 2. Standard reaction enthalpy(标准反应焓) 2.8 Standard enthalpy of formation 2.9 The temperature dependence of reaction enthalpies 定量分析：理想气体可逆绝热过程 第一定律 理想气体 可逆过程 理想气体 ∴ 理想气体 令 ，则 ∴ （此时 是否常数，即CV是否与T有关， 均成立） 若CV是常数，即 是常数，积分上式 理想气体 理想气体 可以推出： 理想气体可逆绝热过程方程式 理想气体、n一定、CV,m=常数、可逆、绝热 适用条件： 2. pV 图上分析 1 p1V1T1 p2’V2T1 3 2 p2V2T2 p V 1 3 1 2 恒温可逆膨胀 绝热可逆膨胀（T↓) （1）|W|可逆恒温 |W|可逆绝热 （2）可逆恒温 可逆绝热 （3）原因： 可逆绝热膨胀 体积变大，温度下降，都使压力下降 可逆恒温膨胀 体积变大，温度不变 （4）多方过程： 恒温 绝热 ? 1. Standard enthalpy of phase transition(标准相变焓） 相变化特指恒温及该温度的平衡压力下（恒温恒压）发生，故常用焓。此时 ，称为相变焓（热）。 p V 1 2 3 4 → 3 等压不等温 → 2 等温等压 1 → 4 等温不等压 标准相变焓：Standard enthalpy of phase transition,相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓差。 标准摩尔转变焓(Transition) 标准摩尔蒸发焓(vaporization) 标准摩尔熔化焓(fusion) 标准摩尔升华焓(Sublimation) 标准摩尔凝华焓 标准摩尔凝固焓 标准摩尔冷凝焓 ∵ H是状态函数 思考：临界点处，蒸发焓=？ s→g s→l l→g ∴ Reversible phase transition(可逆相变) 可逆升温： 控制环境以极慢的速度提高温度，并使环境的温度始终保持与系统的温度相等。 可逆膨胀： 设想在气缸活塞上用一定质量的极细沙子来施加外压，然后将沙子一粒一粒地拿走，外压始终保持与系统的压力相等。 可逆蒸发： 使蒸气的压力比饱和蒸气压仅小dp，在缓慢蒸发过程中，蒸气的压力始终保持等于饱和蒸气压。 可逆化学反应： 设想一个很大的已达化学平衡的系统，然后不断加入极少量的反应物或移走极少量的产物，系统始终保持化学平衡。 可逆过程是从实际过程趋近极限而抽象出来的理想过程。 恒温恒压可逆相变 H2O(g, 101℃,101.325kPa) H2O(g, 100℃,101.325kPa) 水： H2O(l,100℃,101.325kPa) H2O(g, 100℃,101.325kPa) H2O(l, 100℃,101.325kPa) 过热水蒸气 H2O(l, 25℃,101.325kPa) 过冷水 涉及到相变化的计算： 恒温恒压可逆相变+单纯pVT变化 （1） Thermodynamic standard state(热力学标准状态) 提醒：标准态中没有规定温度，只是常用298.15K。 思考： 的含义。 、 、 、 、 The standard state of a subs