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[理学]第9章 习题课 沉淀

第九章 沉淀溶解平衡 习题课 本章内容小结 书后习题 课外习题 本章内容小结 溶度积常数Ksp? 溶度积原理 同离子效应和盐效应 沉淀的生成和溶解 分步沉淀 沉淀的转化 溶度积常数Ksp? AaBb (s) ? aAb+ + bBa- Ksp? = [Ab+]a ? [Ba-]b = (as)a ? (bs)b = aabb?sa+b Ksp?大小与浓度无关,随温度变化而改变; 溶度积和溶解度s之间可进行相互换算,但溶解度必须用物质的量浓度(即mol·dm-3)来表示。 3. 同离子效应和盐效应 同离子效应:在难溶电解质饱和溶液中,加入与其具有相同离子的强电解质,使难溶电解质溶解度减小; 盐效应:在难溶电解质饱和溶液中,加入与其不具有相同离子的强电解质,使难溶电解质溶解度增大。 同离子效应一般比盐效应大得多。 4. 沉淀的生成和溶解 沉淀的生成:创造条件使有关离子浓度增大,造成Qi Ksp?; 常用方法:加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液pH值。 (2) 沉淀的溶解:创造条件使有关离子浓度减小,造成Qi Ksp?; 常用方法:生成弱电解质,发生氧化还原反应,生成配合物。 可溶于稀盐酸的硫化物沉淀: FeS(黑色), CoS(黑色), NiS(黑色), ZnS(白色), MnS(肉红色) 不溶于稀盐酸的硫化物沉淀: PbS(黑色), CuS (黑色), HgS (黑色), Ag2S(黑色), As2S3(黄色), Sb2S3(桔红色), Bi2S3(棕黑色), SnS(褐色), CdS(黄色), 5. 分步沉淀 溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,则沉淀生成的先后按Q值大于Ksp?的先后顺序分步沉淀。 一般溶液中被沉淀离子浓度小于10-5 mol·L-1时,认为已沉淀完全。 6. 沉淀的转化 一般由溶解度大的沉淀向溶解度小的沉淀转化。 P248 9-9 解: SrCrO4 ? Sr2+ + CrO42- Ksp?(SrCrO4) = [Sr2+][CrO42-] [CrO42?] = Ksp?(SrCrO4) / [Sr2+] = 2.2?10-5 / 0.010 = 2.2?10-3 BaCrO4 ? Ba2+ + CrO42- Ksp?(BaCrO4) = [Ba2+][CrO42-] [Ba2+] = Ksp?(BaCrO4) / [CrO42?] = 1.2?10-10 / 2.2?10-3 = 5.5?10-8 所以,当SrCrO4开始生成时, [Ba2+] = 5.5?10-8 mol?dm-3 1.0?10-5 mol?dm-3, Ba2+已经被沉淀完全。 Q(SrSO4) = [Sr2+][SO42-] = 0.10?1.1? 10-7 = 1.1 ? 10-8 由于Q(SrSO4) Ksp?(SrSO4)。故此时尚未生成SrSO4沉淀,因而[Sr2+]仍为起始浓度0.10 mol·dm-3。 P248 9-11 解: Ksp?(CuS) Ksp?(FeS),CuS沉淀先生成是肯定的,关键在于当Cu2+沉淀完全后,是否满足生成FeS的条件。 由反应式 Cu2+ + H2S CuS + 2H+ 可知,0.10 mol·dm-3的Cu2+完全沉淀后,将生成0.20 mol·dm-3的H+。 当H2S达到饱和,即[H2S] = 0.1 mol·dm-3 时,[S2-]可通过下列平衡求出。 课外习题 9-01 已知Mg(OH)2 的Ksp? = 1.8 ? 10-11,则其饱和溶液的pH为 (A) 3.48; (B) 3.78; (C) 10.52; (D) 10.22. 9-02 在1 L 0.20 mol·L-1 ZnSO4 溶液中含有Fe2+ 杂质为0.056 g。加入氧化剂将Fe2+ 氧化为Fe3+ 后,调pH生成Fe(OH)3 而除去杂质,问如何控制溶液的pH? 已知 Ksp?(Zn(OH)2) = 1.2 ? 10-17, Ksp?(Fe(OH)3) = 4.0 ? 10-38, Ar(Fe) = 56 9-03 用Na2CO3 处理AgI,能否使之转化为Ag2CO3? 已知 Ksp?(Ag2CO3) = 8.1 ? 10-12, K

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