[自然科学]材料腐蚀与防护第五章.ppt

* * 材料的耐蚀性 5．1 纯金属的耐蚀性 一：纯金属热力学稳定性 一般情况下，各种纯金属的热力学稳定性可根据其标准电极电位值作出近似的判断。 标准电极电位较正的金属，其热力学稳定性也较高．较负的则稳定性较低。 0.000 1.23 0 -0.414 0.815 7 氢的平衡电位 氧的平衡电位 pH 氧和氢的平衡电位 二: 自钝性 在热力学不稳定的金属中，有不少金属在适宜的条件下，由活化态转为钝化态而耐蚀。 三: 生成保护性腐蚀产物膜 在热力学不稳定金属中，除了因钝化而耐蚀外，还有在腐蚀过程中由于生成较致密的保护性能良好的腐蚀产物膜而耐蚀. 如Pb在H2SO4溶液中，Fe在H3P04溶液中，Mo在HCl中 其中，最容易钝化的金属有Zr、Ti、Ta、Nb、A1、Cr、Be、Mo、Mg、Ni、Co等。 合金的耐蚀性不仅取决于合金成分、组织等内因，也取决于介质的种类、浓度、温度等外因。由于合金应用环境不同，提高合金耐蚀性的途径也不同. 一: 提高合金热力学稳定性 这种方法是向本来不耐蚀的纯金属或合金个加入热力学稳定性高的合金元素（贵金属）使之成为固溶体。 缺点是它要消耗大量贵金属，而且合金元素在 固溶体中的固溶度也是有限的. 5.2 合金耐蚀途径 用热力学稳定性高的元素进行合金化 该理论认为，在给定腐蚀介质中，当耐蚀组元（贵金属）与不耐蚀组元组成长程有序固溶体，形成了单由耐蚀组元的原子构成的表面层时，使合金在该条件下耐蚀。 但这种耐蚀的长程有序化，是在耐蚀组元占一定原子分数的情况下发生的。其原子分数通常服从n／8定律，其中n为l， 2， 3，4， 6等。 例如Cu—Au合金中当金含量50％(原子)时在900 0C浓硝酸中的耐蚀性突然增高。对于Fe—Cr合金固溶体也有类似的稳定性界限。 有序固溶体理论—n/8定律 二 阻滞阴极过程 这种途径适用于不产生钝化的活化体系，主要由阴极控制的腐蚀过程-------提高阴极的过电位，反应驱动力降低。 减少合金的阴极活性面积 　　　阴极析氢过程优先在析氢过电位低的阴极相或阴极活性夹杂物上进行． 减少这些阴极相或夹杂物，就是减少活性阴极的面积．从而增加阴极极化程度，提高合金的耐蚀性． 　　　例如(图5-1)减少工业Zn中杂质Fe的含量就会减少Zn中FeZn7阴极相，降低Zn在非氧化性酸中的腐蚀速度。 (2)加入析氢过电位高的合金元素 　　这种途径适用于由析氢过电位控制的析氢腐蚀过程． 　　合金中加入析氢过电位高的合金元素，来提高合金的阴极析氢过电位，降低合金在非氧化性或氧化性不强的酸中的活性溶解速度。 三　降低合金的阳极活性 　　这种方法是提高合金耐蚀措施中最有效、应用最广的方法之一． １．减少阳极面积 　合金的第二相相对基体是阳极相，在腐蚀过程中减少这些微阳极相的数量．可增加阳极极化程度，阻滞阳极过程的进行，提高合金耐蚀性。 　例如，Al-Mg合金中的第二相A12Mg3是阳极相。腐蚀过程中A12Mg3相逐渐被腐蚀掉，使阳极总量减少，腐蚀速度降低。所以A12Mg3合金耐海水腐蚀性能就比第二相为阴极的硬铝(AL-Cu)合金好。 　 ２．加入易钝化的合金元素 ３． 加入阴极性合金元素促进阳极钝化 　　这种途径适用于可能钝化的金属体系。金属或合金中加入阴极性合金元素，可促使合金进入钝化状态． 　　 加入阴极去极化作用的金属，与金属形成原电池，使阳极金属极化，电位升高到稳定钝化区． 　 阴极性元素一般是正电性的金属，如Pd、Pt、Ru及其它铂族金属；有时也可采用电位不太正的金属 初始阴极过程EC0—C1 加入适量阴极性合金产生强烈去极化作用（极化斜率变小）极化曲线为EC0—C3。腐蚀速度为ip 量不足变为EC0—C2---不稳定，腐蚀速度容易由IC1---IC2 过量时极化曲线为EC40—C4，交于过钝化区，易点蚀。 加入阴极性合金元素促进阳极钝化是有条件的： １．腐蚀体系可钝化，否则加入阴极性元素只会加速腐蚀。 如果不能钝化，则加入阴极性元素与基体元素构成原电池加速腐蚀。 ２．加入阴极性元素的种类、数量要同基体合金、环境相适应，加入的阴极性元素要适量，否则加速腐蚀。 4 使合金表面生成自耐蚀的腐蚀产物膜 加入一些合金元素促使在合金表面生成致密、耐蚀的保护膜性。 　　如在钢中加入Cu、P等合金元素，能使低合金钢在 成耐大气腐蚀的非