12第十二章 胺和生物碱.ppt

第12章 胺和生物碱 第一节 胺 第二节 重氮化合物和偶氮化合物 第三节 生物碱 重氮化合物的化学性质 放氮反应(重氮基被取代)* 还原和偶合反应(不放氮反应) 偶合反应(偶联反应) 环上电子云密度较高的芳香胺或酚才能作用（ArN2+是一个较弱的亲电试剂） 重氮盐与酚类的偶合反应，一般是在弱碱性溶液中进行的 反应位置：对位或邻位(苯环上) 二、生物碱的一般性质 一般性状 碱性 溶解性 沉淀反应和显色反应 沉淀反应：生物碱或生物碱盐的水溶液能与一些试剂作用，生成难溶性沉淀，这些试剂叫做生物碱沉淀剂。例如生物碱遇鞣酸溶液生成棕黄色沉淀，遇氯化汞溶液生成白色沉淀，遇苦味酸溶液生成黄色沉淀。 显色反应：生物碱或生物碱盐能与某些试剂产生颜色反应，这些能使生物碱发生显色反应的试剂叫做生物碱显色剂。例如生物碱中的吗啡与甲醛-浓硫酸溶液作用呈现紫色，可待因与甲醛-浓硫酸溶液作用呈现蓝色。 三、重要的生物碱 放氮反应 例1：由甲苯合成间溴甲苯 重氮盐在合成中的应用 还原和偶合反应(不放氮反应) 还原反应 对羟基偶氮苯 （橘黄色） 5-甲基-2-羟基偶氮苯 （黄色） 对二甲氨基偶氮苯 （黄色） 重氮盐的偶合反应的特点： 重要的胺 生源胺是指人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物。 5-羟色胺 肾上腺素 去甲肾上腺素 HOCH2CH2+N(CH3)3OH- 胆碱 CH3OCH2CH2+N(CH3)3OH- 乙酰胆碱 新洁尔灭 溴化二甲基十二烷基苄铵 异苯丙胺 1887年首次合成，是第一个合成的兴奋剂 冰毒，商品名有摇头丸、蓝精灵或忘我。吸食0.2g即可致死。 N-甲基苯异丙胺 黄色 红色(醌型) 甲基橙 巴比妥类催眠药 磺胺类药物 磺胺-最简单的磺胺类药物 氯胺类药物-有杀菌和对化学毒剂的消毒作用 氯胺B 氯胺T 氯胺宗 生物碱是指存在于生物体内的含氮碱基的有机化合物，具有碱性，能与酸反应生成盐。 一、生物碱的概念 第三节 生物碱 * 一、胺的分类和命名 二、胺的制备 三、胺的结构和性质 四、重要的胺 第一节 胺( Amine) 胺( Amine) 胺的分类 伯、仲和叔胺与伯、仲和叔醇的差异 一 胺的命名-普通命名法 简单胺的命名一般以胺为母体，先写出连于氮原子上相同烃基的数目和名称，再以“胺”字做词尾。 若芳香胺的氮原子上连有脂肪烃基，命名时以芳香胺为母体，脂肪胺名称前标上“N”，表示烃基直接连接在氮原子上。 N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基丙胺 胺的命名-系统命名法 3-二乙氨基戊烷 机构复杂的胺可以烃或其他官能团为母体，氨基做取代基来命名。 季铵盐、季铵碱的命名类似无机铵类化合物 二 胺的制备 三 胺的化学性质 胺的碱性 仲胺伯胺叔胺氨芳香胺 影响因素： { 诱导效应 位阻作用 水化作用 共轭效应 pKb 3.27 3.38 4.21 4.76 9.40 碱性顺序 成盐反应 局麻药 盐酸利多卡因的合成 烃（烷）基化反应 酰化反应（叔胺无此反应） 酰化剂：酰氯、酸酐 与HNO2反应 脂肪胺与亚硝酸反应 芳香胺与亚硝酸反应 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 { { 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 Nitrous Acid (HNO2) 黄色油状液体或固体 四 磺酰化反应 磺胺类药物 （1）氨基与磺酰氨基在苯环上必需互成对位，临位或间位异构体均无抑菌作用。 （2）N1一取代的衍生物可使抑菌作用增强，而以杂环取代时的抑菌作用也明显增强， N1 ， N1双取代时则丧失活性。 （3）N4上的氢原子被其他基团取代后，如在体内不能被分解或还原成游离基，则无抗菌活性。 常见的磺胺类药物 磺胺嘧啶 代号SD 用于脑膜炎双球菌，肺炎球菌及溶血性链球菌的感染。 磺胺噻唑 代号ST 用于痢疾，溃疡性结肠炎，肠炎等 六 芳香胺苯环上的取代反应 重氮甲烷 氯化重氮苯 硫酸氢重氮苯 重氮化合物的结构 第二节 重氮盐和偶氮化合物 重氮化合物的制备 氯化重氮苯 硫酸氢重氮苯 * * * *