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R-S标记法 Fischer 投影式的特性： 将投影式在纸面上旋转90°，得到它的对映体： (+)-2-溴丁烷 (-)-2-溴丁烷 旋转 90° (-)-2-溴丁烷 Fischer 投影式旋转90°的分子模型 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的分子： 6.4.3 构型的标记法 (2) R, S-命名(标记)法 先将C*上的4个原子/基团按“次序规则”排列 方向盘法 最小基团D放在操作杆上， 从D的对面看， 顺时针为R, 反时针为S. R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd R R S S Fischer投影式,横变竖不变 (右旋): S-(+)-乳酸 (左旋): R-(-)-乳酸 例如：乳酸手性碳原子的四个基团排队： OH COOH CH3 H. 因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记： R、S只表示构型，而不表示旋光方向。 旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示，二者之间没有必然的联系。 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S)- (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)- 氯代苹果酸 (2-羟基-3-氯丁二酸) 含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体异构体 不是实物与镜象关系的 构型异构体 —非对映异构体。 对映体: (I) (II) (III) (IV) 立体异构体的相互关系： 非对映异构体 (I) (III) (IV) (II) 麻黄碱(1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇) [α]D： +35° -35 ° -26.5 ° +26.5 ° mp: 34℃ 118 ℃ (1S,2R)- (1R,2S)- (1R,2R)- (1S,2S)- (I) (II) (III) (IV) * * * 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2 手性和对称性 6.3 手性分子的性质—光学活性 6.4 具有一个手性中心的对映异构体 6.5 具有两个手性中心的对映异构体 6.6 脂环化合物的对映异构 6.7 不含手性中心化合物的对映异构 6.1 异构体的分类 碳骨架异构 官能团位置 异构 官能团异构 互变异构 异构现象 构造异构 立体异构 对映异构 构型异构 构象异构 顺反异构 具有相同的构造，原子或原子团在空间的排布不同。 构型异构体: 分子的构造相同，原子或原子团在空间的排布不同，并且不能通过化学键的旋转而达到统一。 构象异构体:分子的构造相同、构型相同，由于C–C的旋转，原子或原子团在空间的排布不同。这种异构可以通过化学键的旋转而达到统一。 6.2.1 分子的手性、对映异构、对映(异构)体 例如： 2-溴丁烷 6.2 手性和对称性 C C H 2 C H 3 H B r C H 3 * 手性碳原子 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样——对映异构。 手性分子：不能与自身镜像重合的分子。 非手性分子 ：能够与自身镜像重合的分子。 手性分子是不对称分子；非手性分子是对称分子。 手性分子具有两种构型，即一对对映异构体：具有相同的分子构造，构型不同的两个分子，互为镜像，不能重合。 手(征)性: 分子与它的镜象不能重合的性质。 手性分子一定有其对映体 对映体的特点： 具有相同的分子构造 两者的关系为：实物与镜象 不能相互重叠 物理性质相同（旋光性除外），一般化学性质相似 2-丁醇的对映异构体： 镜 面 1-氟-1-氯甲烷为非手性分子 (2) 组成分子的所有原子都在一个平面上 例如: (E)-1,2-二氯乙烯： 对称中心(i) 任何的直线通过分子的中心，在距中心等距离处遇到相同的原子。 例如：反-1,3-二氟-反-2,4-二氯环丁烷 手性分子是不对称分子，不含对称面、对称中心等 ，有则是非手性的。 乳酸 1,2-环氧丙烷 1-氘氯乙烷: 在攀缘植物中逆时针方向盘绕的约占90% 何首乌，左手性 多花紫藤左手性 贝壳都是右手性的 6.2.2 对称因素 对称面 (σ) 有两种对称面: (1)一