[农学]第五章多相平衡.ppt

目的和要求： 1.了解相、组分数、物种数、独立化学平衡数和自由度的涵义。 2.了解相律、杠杆规则，利用杠杆规则进行物料计算。 3.了解P-X和T-X图 4.根据相平衡条件，利用克劳修斯-克拉佩龙方程进行有关计算。 主要内容 §5.1 相律 若有反应： CH3OH= CO+ 2H2 则K=S-R=3-1=2 强调：一个系统的物种数是可以随人们考虑问题的出发点不同而不同，但在平衡系统中的组分数却是确定不变的。 5.1.2相律的推导 2、相律的推导 设一平衡系统含有K组分和Φ个相，若K个组分在每一个相中均存在，则只需任意指定(K-1)个组分的浓度，就有可以表明该相的浓度，因为另一个组分的浓度此时不再是独立变量，如果系统有Φ个相，则需指出由Φ(K-1)个浓度，方能确定系统各个相的浓度；又因为平衡时各相的平衡温度和压力均相同，故应再加上两个变量，这时表明系统状态所需的变量数为： 相律是相平衡中一个重要而普遍的规律，它揭示了平衡系统内相数、组分数与自由度的关系，相律只告诉我们，在平衡系统中有几个相或几个自由度，至于具体是什么相、是哪几个自由度，则依具体条件而定。 P146例题1 碳酸钠与水可组成下列几种化合物： Na2CO3·H2O；Na2CO3·7H2O；Na2CO3·10H2O； (1)试说明标准压力下与碳酸钠水溶液和冰共存的含水盐最多可以有几种？ (2)试说明在303K时，可以与水蒸气共存的含水盐最多有几种？ 所以组分数 K=S-R-R’=5-3-0=2 (1)在标准压力下，当自由度f=0时，相数最多，即： φ=K-f+1=2-0+1=3 P146习题2 试说明下列平衡系统的自由度数为若干？ (1) 298K及标准压力下，NaCl(s)与其水溶液平衡共存在； (2) I2 (s)与I2（g）呈平衡； (3) 开始时用任意的HCl(g)和NH3(g)组成的系统中，下列反应达到平衡 （一）单组分系统 § 5.2克劳修斯-克拉佩龙方程 §5.3 水的相图 5.3.2 三相点与冰点的区别 5.3.3两相平衡线的斜率 §5.4 二组分体系的相图及应用 5.4.1 p-x图和T-x图 5.4.2 理想的完全互溶双液系统 5.4.3杠杆规则（Lever rule） P159例题5 附例5.3 5.4.4 蒸馏（或精馏）原理 5.4.5 非理想的完全互溶双液系 偏差的原因 (a)组分原为缔合分子，形成溶液后，发生解离，分子数目增大，导致蒸气压增大产生正偏差。 由于二组分真实双液系统与理想情况有偏差，其蒸气压不能由拉乌尔定律计算，它们的相图只能由实验直接测定出平衡时有关数据，再绘制而成。 柯诺华洛夫经验规则 (1)在二组分溶液中加入某组分而使总蒸气压增加，则平衡时有x(g)＞x(l) (2)具有最大偏差或最小偏差的P-X图中，在极大点或极小点上，平衡蒸气压的组成和液相的组成相同，即x(g)=x(l) 表? 一些恒沸混合物（100kPa） 5.4.6 简单的低共熔混合物的固-液系统 使用相图时应掌握两条重要规则： (2)一定温度下，改变系统含水量，物系点沿着结线移动，若将溶液蒸发，盐的浓度增大，物系点向右移动，反之稀释，物系点向左移动 结晶法精制盐类 （2） 热分析法绘制低共熔相图 Cd-Bi二元相图的绘制 5.4.7 形成化合物的体系 CaF2-CaCl2相图 5.4.8 完全互溶固溶体的相图 5.5.9部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 其它常见二元相图 5.4.10 区域熔炼（zone melting） P144 习题1 习题2 P147 习题4 P150 习题7 P151 习题11 P152 习题13 P161 习题17(用坐标纸作图) P169 习题25(用坐标纸作图) P171 习题27 表6-3? 一些恒沸混合物（1atm） 例题2：炊事用压力锅的蒸气压最高的允许值为233kPa，问锅内水气的最高温度为多少？ （已知水的蒸发热为2258J·g-1） 解：根据克劳修斯-克拉佩龙方程 图上有4个相区： 1. AEH线之上，熔化物（l）单相区， 2. ANE之内，Bi(s)+ 溶化物 （l）两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ 溶化物 （l）两相区， 4. NEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+ 溶化物共存时，熔液组成线。 2. HFE线，Cd(s)+ 溶化物共存时，熔液组成线。 3. NEM线，Bi(s)+Cd(s)+溶化物 三相平衡线，三个相的组成分别由N，E，M三个点表示。 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+Cd