昆明理工大学大一无机化学第5章 热力学第一定律与热化学.pptVIP

第五章 热力学第一定律与热化学 4. 功和热 热：符号：Q，单位：kJ a、定义：体系与环境之间因温度不同而传递的能量形式称为热。 b、符号：吸热为正，放热为负。 5.2.2 热力学第一定律 5.3 焓 5.4 热化学概论 5.4.2 热化学方程式 a、表达式： C(s)+O2(g) CO(g)+1/2O2(g) ? ? CO2(g) 所以：Q+Q1=Q2，即Q=Q2-Q1 b、理论依据：恒温恒压下，体系不做非体积功，反应热只取决于始态和终态，与路径无关。 c、意义：可利用盖斯定律计算一些难以直接用实验测量的反应热。 Hess定律的数学表达式： 若（1）=a（2）+ b（3） 则： 解： CaO(s)+ H2O(l) Ca(OH)2(s) ? ? 未来理想的能源--氢能 地球表面的70%为水覆盖，是丰富的天然资源 由水制氢气，氢气燃烧产物又是水，循环过程既无污染又可再生 几种燃料的热值比较 燃料 主要成分 热值/kJ.g-1 天然气 CH4 56 汽油 C8H18 48 煤 C 33 氢能 H2 123 （2）锌银扣式电池 Zn|KOH|Ag2O 正极反应：Ag2O+H2O+2e→2Ag+2OH- 负极反应：Zn+2OH-→ZnO+H2O+2e 总反应： Ag2O+Zn→ZnO+2Ag 电池缺点：价格昂贵 蓄电池---二次电池（能充放电） （1）铅蓄电池 Pb?H2SO4?PbO2 负极反应：Pb+PbO2+2H2SO4→2PbSO4+H2O 正极反应：PbO2+3H++HSO4-+2e→PbSO4+2H2O 总反应：Pb+PbO2+2H2SO4→2PbSO4+2H2O （2）碱式镉镍电池 Cd?KOH或NaOH?NiOOH 负极： Cd+2OH-→Cd（OH）2+2e 正极： 2NiOOH+2H2O+2e→2Ni（OH）2+2OH- 总反应： Cd+2NiOOH+2H2O→2Ni(OH)2+Cd(OH)2 （1） 氢镍电池 循环寿命长 （2） 锂电池（用于心脏起博器） 锂是自然界最轻的金属元素，单位重量的物质能释放较大的电能量。同时它又具有最负的电极电位（–3.045V)，选择合适的正极与其相匹配，可以获得较高的电动势。由于金属锂遇水会发生剧烈的反应，电解质溶液选用固体电解质，电池无电解液渗漏。 发展中的新型电池 （3） 燃料电池 利用燃料和氧化剂的氧化还原反应组成电池。 电极、电解质、燃料和氧化剂。 燃料：氢、天然气、甲醇、乙醇、汽油。 氧化剂：氧气、空气。 电极反应：H2 + 1/2O2 H2O 优点： 燃料可以由外部源源不断输入 电池反应产物对环境无污染 航天飞机、导弹携带液氢燃料？ 标准状态 即：100kPa下，气态物质的分压为100kPa，水合离子（溶液中溶质）的浓度为1mol/L，液体、固体为纯净物。 5.5.2 标准摩尔生成焓Δf Hmθ 在标准状态下，由最稳定的纯态单质生成1mol某物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓，单位:kJ.mol-1 。 Δf Hmθ0，放热； Δf Hmθ0，吸热。 formation mol 标准状态 Δf Hmθ Δr Hmθ Δf Hmθ Δr Hmθ 讨论：Δf Hmθ与 Δr Hmθ的区别与联系 reaction 为什么摩尔焓变Δr Hm的单位为kJ.mol-1 ？ 在化学热为学中，一个反应的热力学函数的改变量，如Δr H的大小显然与反应进度有关。反应进度不同， Δr H必然不同。因此引入摩尔焓变Δr Hm是很有必要的，它表示某反应按所给定的反应方程式进行1mol反应，即ξ=1mol时的焓变。 Δr Hm= Δr H/ ξ 故摩尔焓变Δr Hm的单位为kJ.mol-1 推论： 任何一种稳定单质的标准摩尔生成焓都等于零。 O2(g) O2(g) Δf Hmθ=0 例1：已知恒压反应：CaO(s)+ H2O(l) → Ca(OH)2(s)， 求此反应的标准