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第七章 二元系相图及其合金凝固 本章要求 1. 几种基本相图： 匀晶相图（Cu-Ni合金相图）、 共晶相图（Pb-Sn合金相图）、包晶相图（Pt-Ag合金相图）。 2. 相律，杠杆定律及其应用。 3. 二元合金相图中的几种平衡反应： 共晶反应、共析反应、包晶反应、包析反应 、偏晶反应、熔晶反应、合晶反应。 4. 二元合金相图中合金的结晶转变过程及转变组织。 5. 熟练掌握Fe-Fe3C相图。熟悉Fe-C合金中各相与组织的结构。会几种典型Fe-C合金的冷却过程分析 。熟练杠杆定律在Fe-C合金的应用。 7.1 相图的表示和测定方法 二元系（binary system）由于合金有成分（composition）变化，所以其相图（phase diagram）需用纵、横两个坐标轴表示，纵轴表示温度，横轴表示成分。 如果合金系由A、B两组元组成，横坐标一端为组元A，而另一端为组元B，那么体系中任一成分合金都可以在横坐标上找到相应的点。 根据国标，二元合金成分可以有两种表示方法：质量分数(W)和摩尔分数(x)。但通常多数用质量百分数表示，在没有特别注明，合金成分都是指质量百分数。 7.1.2 二元相图的测定方法 二元相图的测定是根据各种成分材料的临界点（critical point）绘制。临界点是表示物质结构状态发生本质变化的临界相变点。测定材料临界点有两种方法类型： (1)动态法：热分析法（thermal analisis method）、膨胀法、电阻法 (2) 静态法：金相法、X－ray衍射分析法 这些方法主要是利用合金在相结构变化时，引起物理性能、力学性能及金相组织变化的特点来测定。 Cu—Ni 相图测定 下面以热分析法为例说明如何测绘Cu—Ni相图，其步骤如下： 1.?按质量分数先配制一系列具有代表性成分不同的Cu—Ni合金。 2.??测出上述所配合金及纯Cu、纯Ni的冷却曲线。 3.?求出各冷却曲线上的临界点。 纯Cu、纯Ni的冷却曲线上有一平台，表示其在恒温下凝固。合金的冷却曲线上没有平台，而为二次转折，温度较高的折点表示凝固的开始温度，而温度低的转折点对应凝固的终结温度。 4. 将各临界点分别投到对应的合金成分、温度坐标中，每个临界点在二元相图中对应一个点。 5. 连接各相同意义的临界点(开始点或终了点)就得到了Cu—Ni合金的二元相图。 热分析装置示意图 热分析法测绘Cu—Ni相图 7.1.3 二元相图的线、区 由凝固开始温度连接起来的线成为液相线（liquidus line）,由凝固终了温度连接起来的线成为固相线（solidus line）。 相图中由相界线划分出来的区域称为相区（phase regions），表明在此范围内存在的平衡相类型和数目。 在二元合金系中有单相区（single phase region）、两相区（two phase region）、三相区（three phase region）。 单相区内、f=2 ，T和成分都可变。双相区内、f=1，T和成分只有一个可以独立变化。若三相共存、f=0，T和成分都不变，属恒温转变。 7.1.4 杠杆法则 在二元系中 xx1时 Gm1Gm2 α相为稳定相，体系为单相α态；xx2时 Gm1Gm2 β相为稳定相，体系为单相β态； x1xx2时 公切线上表示Gm低于Gm1或Gm2，故 α相和β相共存时体系能量最低。 杠杆法则(the lever rule):两平衡相共存时，多相成分是切点所对应的成分x1和x2，即固定不变。即: n1/(n1＋n2) = （x2－x）/ （x2－x1） n2/(n1＋n2) = （x－x1）/ （x2－x1） 在α和β两相共存时，可用杠杆法则求出两相的相对量。 α相的相对量为: α% = (x2－x)/ （x2－x1） β相的相对量为: β% = （x－x1）/ （x2－x1） 应用 (1)确定两平衡相的成分(浓度)。 (2)确定两平衡相的相对量。 杠杆法则的证明与力学比喻 7.2.1 固溶体的自由能（G）—成分（%）曲线 注:?以材料热力学为基础. 如图7.3为固溶体的自由能—成分曲线（free energy—composition curve）示意图。 7.2.2 多相平衡的公切线原理 二元合金系中当两相平衡时，两组元分别在两相中化学势相等。两相平衡时的成分由两相自由能—成分曲线的公切线所确定，两相曲线的切线斜率相等，即它们的公切线 （图7.4 ）。 二元合金系在特定温度条件下三相平衡，其热力学（thermodynamics）条件为两组元分别在三相中