[工学]第二章+红外光谱吸收原理.pptVIP

《仪器分析》; 红外光谱又称为分子振动转动光谱，也是一种分子吸收光谱。当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外光谱。;红外光区的划分;红外光谱与有机化合物结构; 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物 红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱带的强度反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团；而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定。 红外光谱分析对气体、液体、固体样品都可测定，具有用量少、分析速度快、不破坏试样等特点。;§2-2 基本原理一、红外吸收光谱产生的条件;对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。;任意两个相邻的能级间的能量差为：;对于相同化学键的基团， 与相对原子质量平方根成反比。 如： C — C 、 C — O 、C — N 折合相对原子质量 C — C ＜ C — N ＜ C — O ， 吸收峰出现的位置 1430 1330 1280; （1）伸缩振动（ν） （2）变形振动 （δ ）; 简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。 理论振动形式应有（3n-6）种。但直线性分子的振动形式为（3n-5）种。; 二氧化碳—线型分子的振动形式：3n-5=9-5=4; 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）表示; 在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。 在1800 cm-1 ~600 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区可用于指认结构类似的化合物，还可作为化合物存在某种基团的旁证。 ; O-H 3650 ~3200 cm-1 可判断有无醇类、酚类和有机酸类 胺和酰胺的N-H 3500~3100 cm-1 ，对O-H伸缩振动有干扰。 C-H的伸缩振动可分为饱和、不饱和的两种。 ; 主要包括-C?C、 -C?N等叁键的伸缩振动，以及 -C =C=C 、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 炔烃类化合物，可以分成以下两种类型 ;（3）1900~1200 cm-1为双键伸缩振动区;（1）1800cm-1 ~ 900 cm-1区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 其中?1375 cm-1的谱带为甲基的?C-H对称弯曲振动，对识别甲基十分有用，C-O的伸缩振动在1300~1000 cm-1 ，是该区域最强的峰，也较易识别。 （2）900 ~ 650 cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型。 ; 基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。分子内部结构和外部环境的改变对它都有影响。 内部因素： （1）电子效应 包括诱导效应、共轭效应和中介效应，它们都是由于化学键的电子分布不均匀引起的。 （2） 氢键的影响 （3） 振动耦合 （4）Fermi共振 外部因素： 外氢键作用、浓度效应、温度效应、试样的状态、制样方法及溶剂极性等;两类：色散型红外光谱仪和Fourier变换红外光谱仪 一、色散型红外光谱仪