[工学]第四章红外吸收光谱法.ppt

例1：化合物的分子式为C6H14，IR光谱图如下，试推断其可能的分子结构。 773 1378 1461 2874 2926 2956 2963 饱和-CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 亚甲基弯曲振动 甲基弯曲振动 乙基—CH2的平面摇摆振动 不存在 vC-C： 1175~1140cm-1(s) 双峰强度相近 n≥4 722cm-1 U=1+6+(0-14)/2=0 例2：化合物的分子式为C8H14，IR光谱图如下，试推断其可能的分子结构。 U=1+8+(0-14)/2=2 末端炔≡C-H伸缩振动 3300cm-1 末端炔≡C-H面外变形振动 625cm-1 C≡C 伸缩振动 2100cm-1 -CH3 面外变形振动 1370cm-1 n≥4 720cm-1 -CH2- 面外变形振动 1470cm-1 饱和与不饱和CH伸缩振动 辛炔-1 例3：化合物的分子式为C3H6O，IR光谱图如下，试推断其可能的分子结构。 U=1 921 995 1028 1424 1646 1848 2866 2914 2985 3086 3329 末端亚甲基弯曲振动 Vc-o VC=C OH伸缩振动 甲基变形振动 921的倍频 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 例4：化合物的分子式为C8H8O，IR光谱图如下，试推断其可能的分子结构。 U=5 单取代苯 甲基酮 691 761 1265 1360 1446 1595 1685 2924 3005 3062 苯环 VC=C 甲基弯曲振动 甲基酮的特征 C=O共轭酮 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 三. 红外光谱定量分析 红外光谱定量分析是根据物质组分的吸收峰强度来进行的。它的依据是朗伯－比尔定律。各种气体、液体和固态物质，均可用红外光谱法进行定量分析。 用红外光谱作定量分析，其优点是有较多特征峰可供选择。对于物理和化学性质相近，而用气相色谱法进行定量分析又存在困难的试样(如沸点高，或气化时要分解的试样)，常常可采用红外光谱法定量。 * 测量时，由于试样池的窗片对辐射的反射和吸收，以及试样的散射会引起辐射损失，故必须对这种损失予以补偿，或者对测量值进行必要的校正。 此外，必须设法消除仪器的杂散辐射和试样的不均匀性。还由于试样的透光率与试样的处理方法有关，因此必须在严格相同的条件下测定。 与紫外吸收光谱相比、红外光谱的灵敏度较低，加上紫外吸光光度法的仪器较为简单、普遍， * 思考题与练习题 作业： P319 ：1，3，4，6，9，10，11 * * .(6)环的张力 环的张力越大，σC=O就越高。 * ?C=C=1576 cm-1 ?C=C=1611 cm-1 ?C=C=1644 cm-1 ?C=C=1657 cm-1 §4-8 红外光谱仪 目前主要有两类红外光谱仪：色散型红外光谱仪和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪。 一、色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外－可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与 紫外－可见分光光度计不同。它们的排列顺序也略有不同，红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间；而紫外－可见分光光度计是放在单色器之后。 * 光源 单色器 吸收池 样品 检测器 数据处理和仪器控制 参比 切光器（斩波器） 检测器 光源 单色器 吸收池 数据处理 仪器控制 1．组成结构框图 硅碳棒 红外吸收分光光度计组成示意图 1 . 光源 红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，通电加热使之发射高强度的连续红外辐射。常用的是能斯特（Nernst）灯或硅碳棒。 Nernst灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒和实心棒。工作温度约为1700℃，在此高温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，因此，在工作之前要预热。 它的特点是发射强度高，使用寿命长，稳定性较好。缺点是价格较硅碳棒贵，机械强度差，操作不如硅碳棒方便。 硅碳棒是由碳化硅烧结而成，工作温度在1200～1500℃左右。 * 2 . 吸收池 因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。 3 . 单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 色散元件常用复制的闪耀光栅。由于闪耀光栅存在次级光谱的干扰，因此，需要将光栅和用来分离次光谱的滤光器或前置棱镜结合起来使用。 *