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- 2018-04-14 发布于浙江
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[2018年最新整理]偶极矩的测定教案邱金恒
偶极矩的测定
实验目的:
了解电容、介电常数的概念,学会测定极性物质在非极性溶剂中的介电常数。
了解偶极矩测定原理,方法和计算,并了解偶极矩和分子电性质的关系。
实验原理:
偶极矩与极化度概念:
分子根据其正负电荷中心是否重合可分为极性和非极性分子,分子极性的大小常用偶极矩来衡量:μ=q*d。 极性分子具有永久偶极矩,在没有外电场存在时,分子的热运动导致偶极矩各方向机会均等,统计值为0。当分子置于外电场中,分子沿着电场方向作定向转动,电子云相对分子骨架发生相对移动,骨架也会变形,叫做分子极化,极化程度由摩尔极化度(P)衡量。
P=P转向+P变形=P转向+(P电子+P原子)
其中 P转向=4/9*πNμ2/KT (1)
对于非极性分子,P转向=0
外电场若是交变电场,极性分子的极化与交变电场的频率有关。当交变电场频率小于1010S-1时,极性分子的摩尔极化度为转向极化度和变形极化度的和。若电场频率为1012S-1~1014S-1的中频电场(红外光区),因为电场交变周期小于偶极矩的松弛时间,转向运动跟不上电场变化,故而P转向=0,P=P电子+P原子。若交变电场频率大于1015S-1(可见和紫外光区),连分子骨架运动也不上变化,P=P电子。
因为P原子只占P变形的5%到15%,限于实验条件,一般用高频电场代替中频电场,将低频下测的P减去高频下测得的P,就可以得到极性分子的摩尔转向极化度P转向,从而代入(1)就可以算出分子的偶极矩。
极化度与偶极矩测定:
对于分子间作用很小的体系(温度不太低的气相体系),从电磁理论推得摩尔极化度P与介电常数ε的关系为:
P = (ε-1)/(ε+2)*M/ρ
上式中假定分子间无相互作用,在实验中,我们必须使用外推法来得到理想情况的结果。在溶液中分别测定不同浓度下的溶质的摩尔极化度,作图外推至无限稀释的情况,就可以得出分子无相互作用时的摩尔极化度:
P2= lim P2 = 3αε1/ (ε1+2)2 * M1/ρ1+(ε1-1) / (ε1+2)* (M2-βM1) /ρ1
式中ε1、ρ1、M1为溶剂的值,M2为溶质的分子量。
式中α、β为常数,由下式给出:
ε溶 = ε1(1+αX2)
ρ溶 = ρ1(1+βX2)
根据电磁理论,高频电场作用下,透明物质的介电常数ε与折光率n的关系为:
ε= n2
常用摩尔折射度R2来表示高频区的极化度。此时:
R2 = P电子 = (n2-1) / (n2+2)* M/ρ
同样测定不同浓度溶液的摩尔折射度R,作图外推至无限稀释,就可以求出该溶质的摩尔折射度。
R2= lim R2 = (n12-1) / (n12+2)*(M2-βM1) /ρ1+6n12M1γ/ (n12+2)2ρ1
γ为常数,由下式求出:
n溶 = n1(1+γX2)
综上所述,
P转向= P2 - R2
μ= 0.0128* [(P2-R2)T]1/2 (D)
介电常数的测定:
介电常数是通过测定电容,计算而得到。
ε= C / C0
由于测定是系统中并非真空,所以测定值为C0和Cd之和。实验时,先测出Cd,在计算出各物质的介电常数。以环己烷为标准物质:
ε标 = 2.052 – 1.55E-3*T =(C标’-Cd)/(C空’-Cd)
利用当天的温度可以求出ε标,从而可以求出Cd,从而算出各溶液的介电常数。
ε溶 =(C溶’-Cd)/(C空’-Cd)
实验步骤:
配制溶液
通过计算得出配制摩尔分数为0.05,0.10,0.15,0.20,0.30的溶液25mL所需要的乙酸乙酯的毫升数为1.15,2.30,3.45,4.60,6.90,移液后,准确称量。注意仪器的干燥。
测定折光率
分别室温下测定环己烷和5个溶液的折光率。
测定密度
在干燥密度管中用比重法测定密度,即在相同的体积下,两物质的密度之比正比于其质量比。以当天温度下水的密度作为标准,分别测定5个溶液的密度。
以环己烷为标准物质,分别测定5个溶液的介电常数。首先记下仪器的C空’,用移液管移取1ml环己烷,注入电容器样品室,然后用滴管逐滴加入样品,至示数稳定后,记下C标’,用注射器抽取样品,用洗耳球吹干,至示数与C空’相差无几(0.02PF)。随后依次测定溶液的C溶’,计算介电常数。
四.注意事项
1.乙酸乙酯易挥发,所以配制溶液时动作要快。
2.本实验溶液中防止有水分,所配制溶液的器具需要干燥,溶液应透明不发生浑浊。
3测定折光率前需要对阿贝折光仪进行校正。
4.测定电容时,应该防止溶液的挥发及溶液吸收空气中的水分,影响测定值,所以动作也需要快。(结合实验操作讲解)
5.电容仪的各部件的连接避免绝缘。
6.密度管在使用的时候要将外部擦干,小帽子内也应该保持干燥(结合实验
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