[2018年最新整理]大一分析化学上.ppt

期中考试 1.单选题（每小题2分共40分） 2.填空题（每空2分共20分） 3.判断改错题（每小题2分共10分） 4.计算题（每小题10分共30分） P164-19题： 第六章. 络合滴定法 重点、难点： 1、掌握络合物在溶液中的平衡处理方法及EDTA螯合物的特点 2、各种副反应的意义及计算 3、条件稳定常数的意义及计算 4、酸效应曲线的意义及应用 5、络合滴定法的基本原理 ①计量点pM′的计算 ②滴定单一金属离子的最佳酸度的选择 ③多组分体系滴定的适宜酸度范围的选择 6、常见金属离子指示剂变色原理及其适宜酸度范围 7、络合滴定法的有关应用及计算 EDTA及其络合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid HOOCH 2 C N H C H 2 C O O - C H 2 C O O H N H C H 2 C H 2 - OOCH 2 C + + EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 乙二胺 ethylenediamine 存在形式： 双偶极分子 分子式: H4Y EDTA的性质 酸性 H6Y2+ H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 累积稳定常数与平衡浓度的关系 重要公式 多元络合物 副反应系数和条件稳定常数 副反应 主反应 [M′] [Y′] [(MY)′] 反应的表观平衡常数 反应的稳定常数 1、络合剂的副反应系数 ??Y： Y 的总副反应系数 ??Y(H)： 酸效应系数 ??Y(N)： 共存离子副反应系数（对N） = 1 + KNY[N] 2、金属离子的副反应系数 ??M： M的总副反应系数 络合物的条件稳定常数★ 条件稳定常数： αMY≈1 αM αY αMY 化学计量点的计算 化学计量点的 pM、pM′、 pY 、 pY′ 和 pC 的计算 pM = -lg [M] pM’ = -lg[M’] pY = -lg[Y] pY’ = -lg[Y’] pC = - lgC 化学计量点： 可写成： 重要公式 影响滴定突跃的因素 （1）lgK′MY的影响： K?MY增大10倍， lg K?MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 影响滴定突跃的因素 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 变色范围：lgK′MIn±1 酸碱滴定： 终点误差 络合滴定： 准确滴定的条件： 分别滴定的条件： △lgcK≥5 可行性的判断 最高酸度 pHL 最低酸度 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值: pHH 思考题P162-6 H2CO3的分布分数图 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- 6.38 pKa1 10.25 pKa2 △pKa = 3.87 pH 优势区域图 3. 质子平衡方程式的书写方法 （1）找出参考水准 。参考水准一般选择参与质子转移且 大量存在的物质。 （2）写出质子转移式：得质子后的产物写在等号左边，失 质子产物写在右边。 （3）根据得失质子的物质的量相等的原则，写出PBE。 （4）有强酸碱存在时，注意其在水溶液中的完全电离 P163-1.写出下列物质水溶液的质子条件：  (1 )c1 NH3 + c2 NH4Cl 参考水准: NH3 和 H2O PBE： [H+]– c2 + [NH4] =[OH-] 缓冲溶液，可视为 NH3 和 HCl (2) c1 NaOH + c2 H3BO3 参考水准: H3BO3 H2O PBE： [H+] = [OH-] – c1 + [H2BO3-] (3). 0.010mol/L FeCl3 （考虑Fe3+水解效应） 参考水准: H2O Fe3+ PBE: [H+] = [OH-]+ [Fe(OH)2+]+ 2[Fe(OH)2+]+3[Fe(OH)3] MBE： CBE： (4+ )NaNH4HPO4 参考水准: NH4 H2O HPO4- PBE： [H+] + [H2PO4-] + 2[H3PO4] =[OH-] + [NH3]