[2018年最新整理]孙会元固体物理基础第四章晶格振动和晶体的热性质 晶格比热.ppt

4.4 晶格比热 一、晶体比热的一般理论 本节主要内容: 二、晶格比热的量子理论 三、三维晶体比热的德拜模型 四、晶体比热的爱因斯坦模型 下面分别用经典理论和量子理论来解释晶体比热的规律。 晶体比热的实验规律 (1)在高温时,晶体的比热为 3 NkB (N为晶体中原子的个数, kB =1.38?10-23J?K-1为玻尔兹曼常量) ； (2)在低温时，晶体的比热按T3趋于零。 晶体的定容比热定义为： 一、晶体比热的一般理论 ? 是晶体的平均内能, 包括与热运动无关的基态能量、晶格振动的平均能量(晶格热能)和电子热能三部分. 4.4 晶格比热 晶格振动比热 晶体电子比热 通常情况下， 本节只讨论晶格振动比热. 根据经典统计理论的能量均分定理,每一个自由度的平均能量是 (1/2) kBT, 若晶体有N个原子,则总自由度为: 6N(考虑了振动自由度)。 可见经典统计理论可以解释绝缘体的比热遵从杜隆—贝蒂定律。 它是一个与温度无关的常数, 这一结论称为杜隆—贝蒂定律. 二、晶格比热的量子理论 晶体可以看成是一个热力学系统,在简谐近似下,晶格中原子的热振动可以看成是相互独立的简谐振动.每个谐振子的能量都是量子化的。 第s个谐振子的能量为： 但是经典理论既不能说明高温下金属中电子对比热容的贡献可以忽略不计，也不能解释比热容在低温下随温度下降而趋于零的事实。 nqs 是频率为?s的谐振子的平均声子数，满足波色统计： 所以，第s个谐振子的能量为： 平均声子数 对于三维情形, 可以写出简谐晶体在温度T时的能量： 其中q的取值为原胞数N，s = 1，2，3，…，3p，p为原胞中的原子数目；εequ是原子处在平衡位置上静止不动时的能量；上式中的第二项是量子力学处理得到的简正模的零点能。所以简谐晶体在温度T时的能量仅第三项与温度有关。 所以晶体的定容比热为： 从上式容易看出： (1) 晶格振动的比热容依赖于温度和该振动模的频率，与经典的结果截然不同； (2) 高温情形下，此时kBT ? ?s(q)，因而 ??s(q)/ kBT 1，所以 这就是杜隆—贝蒂定律(Dulong-Petit law) 如果在展开式中取温度的更高次项,就可给出对该定律的高温量子力学修正,我们这里不再讨论. (3) 低温情形： 所以， 这部分晶格振动的模式对比热的贡献可以忽略。 前面我们已经知道，对于复式格子(P1)的情形，晶格振动模式分为光学支和声学支，而光学支的 大于声学支，所以，在很低的温度下，由刚才的分析，我们可以忽略光学支对于比热的影响。 对于声学支，当 很大时(从色散曲线来看对应偏离线性关系的部分)，在很低的温度下,我们可以忽略这部分声学支对于比热的影响。从而,在很低的温度下,我们可以只考虑3个声学支线性部分对比热的贡献。 对于宏观晶体,原胞数目N很大，波矢q在简约布里渊区中有N个取值，所以波矢q近似为准连续的，频率也是准连续的。 注意：这和第一章态密度的求法类似。且我们考虑的是整个晶体V。积分范围限制在第一布里渊区。 不过,按照前面的分析,在很低的温度下, 部分对上面的积分贡献很小，因而，积分也可看成是在整个q空间进行。 采用球坐标积分 ： (4) 一般的温度情形 qx qy 上述积分既要考虑所有的 ,又要考虑到第一布里渊区是多面体,所以很难精确计算.需要做近似处理.常用近似有德拜(Debye)近似或叫德拜模型和爱因斯坦模型(Einstein model). 三、三维晶体比热的德拜模型 1.模型: (1)晶体视为各向同性的连续介质,格波视为弹性波; (2)有一支纵波两支横波； (3)晶格振动频率在0 ~ ?D 之间(?D为德拜频率). 按照德拜模型中格波视为弹性波的假设,则频率和波矢之间的色散关系应是线性关系,即： 因而,对应的应是声学支,自然是一支纵波两支横波. 晶格振动频率在 之间(?D为德拜频率)的假设，实际上是把对第一布里渊区的积分改成对半径为 的球的积分，称为德拜球 。 的选择应使得球体积与第一布里渊区体积相等,包含N个许可的波矢；此外最大波矢的假设也使得积分可积，因为理想的连续介质是一个无穷自由度体系，且对波矢无限制，从而使得体系的能量发散。 由于波矢q空间中, 每个波矢(代表点)所占体积为(2π)3/V，则