第一二章习题辅导.ppt

* 热力学第一、二定律习题辅导 丁瑜 W=－?p外dV 功的通用计算公式，定义式 体积功的主要计算公式： 1. 理想气体等温可逆过程: 2. 等外压过程: 3. 自由膨胀过程: p外＝0， 有： W＝0 理想气体外压恒等于体系末态压力的等温过程： dT=0 dT=0 理想气体?U的计算: 理想气体?U的计算式为: ?U=CV ?T=CV(T2-T1),此式为等容升温过程的计算式. 过A,B各引一条等温线. CV ?T即为B,C两态的内能差,即: CV ?T=?UBC 因为A,C在同一条等温线上,故UA=UC,故有: ?UAB= ?UBC=CV ?T p V C(UC) V1 V2 A(UA) B(UB) 如图,体系从A变化到B,其内能改变量为?UAB 例1: 填下列表格(体系为理想气体) 过 程 W ?H ?U Q 自由膨胀 p外=0 等容过程 dV=0 等压过程 dp=0 等温过程 可逆 恒外压 绝热过程 可逆 不可逆 相变 dp=0, dT=0 化学过程 只作膨胀功 (dp=0) 有电功 nRTlnV1/V2 =nRTlnp2/p1 p外(V1–V2) W=-∫p外dV=0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ∫CVdT=CV?T Cp?T - p?V p外=p Cp?T CV?T Cp?T Q=-W Q=-W CV(T2-T1) =(p2V2-p1V1)/(?-1) 同上 CV?T CV?T Cp?T Cp?T -p(Vg-Vl)=-nRT Q=nL nL－nRT nL -?ngasRT -p?V+W电 Qp=?H ?U-W总 ?U=Q+W ?U=Q+W ?H=Qp Q-W电 例2: 4mol某理想气体，Cpm = 2.5R， 由始态100 kPa，100 dm3，先恒压加热使体积升到150 dm3，再恒容加热使压力增到150 kPa。求过程中的W，Q，ΔH和ΔU。 例3. 有一真空绝热恒容箱,在箱上钻一小洞,空气(设为理想气体)进入箱中,求当箱的内外压力刚好相等时,箱内空气的温度? 设环境温度为T 真空 空气 p V0 T0 空气 p T V 解: 以箱和流入箱中的空气为体系. 设当内外压力相等时,有n摩尔空气进入箱内,其 在箱外的状态为: T0, p, V0 在箱内的状态为: T, p, V 空气由箱外被压入箱内,故环境对体系(进入箱中的空气)做了功,因此箱是一绝热容器,故此过程是一绝热过程,有: Q=0 W=p外(V2-V1) V1=V+V0 V2=V ?V= -V0 W= -p外V0= -pV0= -nRT0 因为此过程为一绝热过程,故有: ?U=-W=nRT0=CV(T-T0) nRT0/CV=T-T0 T=T0+nRT0/CV=T0(1+nR/CV) T=T0(1+(Cp-CV)/CV) ∵ Cp-CV = nR T=T0(1+?-1)= ? T0 箱中空气的温度为T= ?T 0. 如: T0=298K 体系为单原子分子理想气体, ?=5/3 T=5/3×298=497K 例4. 对一种单原子分子理想气体沿某一可逆途径加热, 其热容C=R,求此路径的性质? 解: 设有1摩尔理想气体, CV=3/2R ?Q=dU-?W=CVdT+pdV=CVdT+RT/VdV ?Q/dT=CV+(RT/V)dV/dT ∵ ?Q/dT=C=R (题给条件) ∴ CV+RT/V(dV/dT)=R=3/2R+RT/V(dV/dT) -1/2R=RT/V(dV/dT) -1/2=TdlnV/dT -1/2dT/T=-1/2dlnT=dlnV 积分: ∫dlnV=-1/2∫dlnT lnV=-1/2lnT+K’ lnV+lnT1/2=K’ ln(VT1/2)=K’ VT1/2=K 当气体沿VT1/2=常数的路径加热时, 此路径的热容C=R. 例5. 1mol单原子分子理想气体,从298K,2p0经(1)等温可逆; (2)绝热可逆; (3)沿p=10132.5V+b的路径可逆膨胀至体积加倍, 求各过程的Q,W,?U和?H? 解: (1)理想气体等温过程 ?U=0; ?H=0 Q=-W=nRTln(V2/V1