CO2超临界浸出工艺及设备.docVIP

PAGE PAGE 1 第二节 CO2超临界浸出工艺及设备 一、植物油超临界浸出工艺 一般植物油超临界浸出工艺流程如图1所示，CO2钢瓶A放在称量器B上，在 CO2钢瓶外面缠有电热带，由钢瓶压力计TP上的电接触面来控制，钢瓶压力维持在8.24~ 8.61MPa范围内，大致上等于压缩机吸入压力值。用防爆膜盘 RD—1来保护钢瓶压力在 8.61MPa以下，气体通过单向阀CV即过滤器F—l，借此保护空气驱动的膜压缩机，压缩机的出口压力为55.13MPa。用背压阀RV来控制气体的压力。气体在进入萃取器前用热电偶TC—1和压力计RP测量其温度和压力。在室温下，萃取器工作压力可达103. 37MPa，在萃取器上附有热电偶TC—2、防爆膜盘RD—2和过滤器。萃取器垂直安装，通过阀SV—1、2 、3、 4的关和开压缩气体可以按不同的方向进、出萃取器。若压缩气体的温度高于萃取温度，则可用空气冷却器AC—1或2冷却。带有油的压缩气体通过一电热的微型计量阀MV进入一温控的收受器。因收受器内的压力稍高于大气压，这样，当高压气体通过MV时，迅速冷却。若MV没有电加热，导致油料冰冻，流量失控等事故。因此MV的电加热措施至关重要，收受器内油和流体相分离，油沉在底部，通过阀SV—5取出。CO2通过过滤器F—2除去油沫后进人瞬时流量计FM和总流量计PT后排空。 图1 SC—CO2萃取植物油料的工艺流程图 二、鱼油的超临界浸出工艺 鱼油中含有不同碳原子（从c14到c22）的饱和与不饱和脂肪酸，当然不同的鱼种，其鱼油的组成也各不相同。 Hearn 等曾对10种鱼的鱼油作了比较全面的分析，发现鱼油中 DHA 的含量较高，为 5. 8～36.1%， EPA 的含量为 2.0~16.3% ，ω- 3不饱和脂肪酸的总含量为 12.1~53.1%，其中以大西洋鲤鱼油中的DHA和EPA含量最高，分别为 36.1 ％和 16.3 %。这的确是提取ω- 3PUFA 的好原料。 50年代以来曾试图用一些传统分离方法来提取和浓缩PUFA，如有机溶剂萃取、高效液相层析法和真空精馏等。由于鱼油会水解，使混合的甘油酯变成混合脂肪酸，而PUFA性质不稳定，氧、光和热使PUFA发生聚合、降解、氧化、转位和异构化等反应，所以上述工艺对PUFA及其酯类提取均不理想。真空蒸馏常在较高温度下进行，容易破坏PUFA的天然结构，甚至会衍生出有毒物质，有机溶剂法中脱除溶剂困难，致使PUFA成为药用产品需进行繁琐处理。为此，生产工艺难于开发放大，且生产成本也较高。 有许多SCF可用于脂肪酸和其酯类的萃取，由于 CO2有其固有的优点，如能限制高碳脂肪酸的自动氧化、分解和聚合，加之操作温度较低等，得到了广泛的青睐．一般来说， SC – CO2萃取鱼油，按操作特点，大致上可分如下几类： 单程萃取系统 给定温度下进行单程萃取，阶梯式地调节萃取器压力，旨在不同压力下萃取鱼油，并在较低压力下收集产品。在不同的压力下鱼油内各个组分在SC-CO2内的溶解度是不同的，从而得到了分离。单程萃取系统的设什原理在于利用温度和压力对鱼油中的有关组分溶解度的不同影响，以达到分离的目的。 初始时， 提高显著，而后趋平级，这是因高压下SC-CO2的可压缩性减小所致。鱼油的溶解度同样随压力上升而增加，也呈由显著到平缓发展的趋势，如图7-？所示，温度的影响较为复杂。在CO2临界点附近，即压力较低时，温度升高导致鱼油溶解度下降，主要因为SC-CO2的密度随温度上升而下降之故，称此阶段为“温度的负效应阶段”，在较高的压力下，温度对的影响较小，而温度升高提高了鱼油的燕汽压。因此，温度升高溶质的溶解度也随之增加，称此阶段为“温度的正效应阶段”。实验结果（图2）证实了上述分析的正确。从图中看出，当压力大于35MPa 时，温度效应发生交迭。此现象在 Krukonis的实验结果中也同样出现（图3），只是温度效应发生的交迭压力为 37.9MPa，当然，该压力的绝对值应和所用鱼油品种以及操作温度有关，但是，该两组实验数据表明都在35MPa左右。 图2 鱼油和鱼油甲酸的溶解度 3温度和压力对鱼油在SC-CO2中落解度的影响 溶解度的反向现象，一方面说明在 SCFE 中这是个比较常见的现象，另一方面，反向现象在鱼油萃取的流程设计中如何加以利用也是个值得思考的间题。 对鲜鱼油和鲚鱼油进行了试脸。若原料是鱼油脂肪酸，则 C20和 C22的回收率分别为18.9%和24%，若原料是鱼油的甘油三酯，则 C20和 C22的回收率分别为 85.6％和94.1%。 若用鱼油的甲酯为原料，对提高C20和 C22的回收率都有帮助，分别可达 97.1％和93.6％。应该指出，回收率高有利子提高原料的利用程度，有利于降低成本，但是，这并不意味着经 S