植物油料的超临界流体萃取特性.docVIP

PAGE PAGE 4 九、植物油料的超临界流体萃取特性 存在于植物种子如芝麻、油菜籽、花生、玉米、茶子、黄豆等中的油脂类物质，采用压榨方法提取，有6~7％以上的残油会留在油饼中。用如己烷等有机溶剂作萃取时，油类的回收率大有改进，但存在溶剂的回收和溶剂在油类中的残留问题，尽管进一步的处理和精炼可以解决这些问题，但当要求保留更多的热敏性物质时，这种方法的使用受到很大限制。用超临界流体萃取方法来提取植物种子中的油脂类物质则是近几年才开始实现工业化的。经提取后，种子中的残油量可达1％左右。种子中的甘油三酸酯，或经加工后所得的酸类或甲酯、乙酯类化台物都可溶解在一些超临界流体溶剂之中，最常用的溶剂是超临界二氧化碳。而那些存在于种子中的蛋白质、酸类、纤维素等却不溶于超临界二氧化碳。 Yu等对脂肪酸、脂肪酸酯、甘油三酸酯混合的油相酯等在超临界二氧化碳中的溶解度作了测定，他们采用了P—R状态方程来关联实验数据，其中采用了van der waals混合法则和Panagiotopoulos和Reid所提出的混合法则，即： van der waals混合法则： Panagiotopoulos—Reid混合法则： ； 所用的物性采用了表4中的效据。 表4 一些油脂及酯类的物理化学性质 化合物名称 沸点 Tb·K 临界温度 Tc·K 临界压力 pc·MPa 偏心因子 ω 二氧化碳 肉豆蔻酸甲酯 棕榈酸甲酯 硬脂酸甲酯 油酸甲酯 硬脂酸乙酯 油酸乙酯 亚油酸乙酯 廿碳五烯酸乙酯 廿二碳六烯酸乙酯 月桂酸 肉豆蔻酸 棕榈酸 硬脂酸 油酸 甘油三月桂酸酯 甘油三肉豆蔻酸酯 甘油三棕榈酸酯 甘油三硬脂酸酯 甘油三油酸酯 无水乳脂 菜籽油 566.2 595.1 624.3 629.3 649.3 640.3 631.7 632.7 651.2 572.1 599.4 624.7 649.3 646.0 741.3 779.9 798.5 816.3 783.3 767.6 783.3 304.2 727.8 752.5 778.2 788.4 804.1 797.0 789.8 792.0 808.3 743.4 765.2 785.2 805.1 804.8 859.7 892.1 903.1 914.3 882.0 879.4 882.0 7.280 1.536 1.381 1.255 1.316 1.200 1.256 1.315 1.374 1.305 1.868 1.644 1.468 1.326 1.394 0.813 0.713 0.636 0.573 0.635 0.717 0.635 0.225 0.782 0.847 0.910 0.898 0.940 0.928 0.916 0.936 0.982 0.819 0.833 0.945 1.005 0.994 1.441 1.542 1.630 1.708 1.731 1.529 1.731 在计算流体—固体间的相平衡关系时，需要蒸气压和摩尔体积数据，其值见表5。 表5 在313K下一些脂肪酸和甘油三酸酯的蒸气压和摩尔体积数据 化合物名称 蒸汽压 MPa 摩尔体积 m3/kmol 月桂酸 肉豆蔻酸 棕榈酸 硬脂酸 油酸 甘油三月桂酸酯 甘油三肉豆蔻酸酯 甘油三棕榈酸酯 甘油三硬脂酸酯 甘油三油酸酯 2.33×10-6 1.23×10-7 2.73×10-9 5.05×10-10 2.94×10-9 2.49×10-13 1.76×10-14 4.96×10-16 5.99×10-17 4.43×10-16 0.228 0.261 0.295 0.328 0.330 0.714 0.816 0.917 1.016 0.976 用实验数据作P—R状态方程中的相互作用参数的拟合，得到表6所列的数据，可供相平衡计算之用，也表明了用状态方程方法计算油脂类的超临界流体萃取过程的相平衡的准确程度。 表6 一些酯类在超临界二氧化碳中用P—R状态方程计算 相平衡时的相互作用参数 化合物名称 vdW混合法则 PR混合法则 k12 AADx ×10-2 AADy ×10-3 k12 k21 AADx ×10-2 AADy ×10-4 肉豆蔻酸甲酯 棕榈酸甲酯 硬脂酸甲酯 油酸甲酯 硬脂酸乙酯 油酸乙酯 亚油酸乙酯 廿碳五烯酸乙酯 廿二碳六烯酸乙酯 无水乳脂 菜籽油 0.039 0.037 0.035 0.034 0.047 0.038 0.035 0.019 0.018 0.041 0.034 1.4 2.5 3.0 2.2 2.4 2.1 2.1 4.5 5.1 2.2 9.0 0.8 1.8