相与相平衡.docVIP

PAGE PAGE 1 相與相平衡 一、相 （一）相（phase）：指物系中的某部分具有均勻的化學組成及物理性質，並有明顯的界面存在，可以 和物系內其他部分區分者。 （二）相數（phases）：一物系內所含相的個數，一般以p表示。 （三）依據物系所含相數可將物系區分為： 1. 均勻物系：由一相所構成的物系，相數（p）＝ 1 。 ＊混合氣體、互溶液體為均勻物系。 2. 非均勻物系：由一相以上所構成的物系，相數（p）＞ 1 。 ＊固、液、氣混合物系多為非均勻物系。 例1：密閉容器中的過飽和食鹽溶液，含有那些相？相數為？是何種物系？ 二、相律 相律 於1876年由吉布斯提出，敘述一平衡物系中物系的相數（P）、成份數（C）與自由度（F）之間的關係為 F＝C－P＋2 。 P ＝ 物系內所含相的數目（最小為1） ＊P＝1稱為均勻系、P＞1稱為非均勻系 C ＝ 組成該物系所需最少的獨立化學成份數（最小為1） ＊C＝1稱為單成份物系、C＝2稱為二成份物系………………… ＊若物系有化學反應存在，則C ＝ N－R（N：化學成分總數、R：化學反應式數目） 例1：MgCO3(s) → MgO(s) + CO2(g) 反應物系，成分數為 。 例2：Fe(s)+ H2O(g) → FeO(s)+ H2(g) 反應物系，成分數為 。 F ＝ 物系內可以獨立改變的示強性質數目（最小為0） ＊示強性質：與質量無關的狀態函數，如溫度、壓力、濃度……………. ＊F＝0稱為不變系、F＝1稱為單變系、F＝2稱為雙變系、……………… 一理想氣體物系【 PV=nRT → P=（n/V）RT 】，n/V為濃度，則物系自由度為2，即溫度、壓力、濃度三者之任二者。 例1：一物系內之相數、成份數與自由度之間的關係？ 例2：一成分系、二成分系、三成分系中可能存在的最大相數？最大自由度為何？ 例3：下列各物系之自由度若干？ （1）液態水與其蒸氣平衡？ （2）液態水與水蒸氣、氮氣混合氣體平衡？ （3）酒精水溶液與其蒸氣平衡？ 例4：求下列各物系的成分數、相數及自由度？ （1）HCl(g)與NH3(g)的任意混合物達成如下平衡： NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s) C= P= F= 。 （2）碳酸鈣在密閉容器中加熱而達成平衡： CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) C= P= F= 。 三、相平衡 （一）單成分物系相平衡 單成份物系僅含一成份，即C＝1，代入相律公式，得F＝ 3－P 即 P＝1 F＝ （ 稱為 系 ） P＝2 F＝ （ 稱為 系 ） P＝3 F＝ （ 稱為 系，且最多3相共存） 得知，最大自由度為 ，一般以溫度、壓力二示強性質（變數）為座標之平面圖表示 物系內物質所有的狀態，此平面圖即稱為相圖。 例1：討論 水 及 二氧化碳 之相圖？ ＊單成份物系之相圖均相似 （二）二成份物系相平衡 二成份物系C＝2，代入相律公式 得F＝ 4－P 即P＝1 F＝ （ 稱為 系 ） P＝2 F＝ （ 稱為 系 ） P＝3 F＝ （ 稱為 系 ） P＝4 F＝ （ 稱為 系， 最多4 相共存） 得知最大自由度為 ，一般相圖為固定一變數值（設為參數），使自由度為2，畫平面圖表示物質之狀態。 三變系之平面圖共有三種： 恆溫下，壓力－濃度圖 恆壓下，溫度－濃度圖 定組成下，壓力－溫度圖 固定一變數則自由度減少1，固定二變數則自由度減少2 …………………… 1、互溶二成份物系之氣－液相平衡： 互溶二成份物系可分為理想溶液及非理想溶液，如 苯－甲苯、水－乙醇、水－鹽酸………等，一 般以蒸氣壓－濃度圖、沸點－濃度圖為相圖 (A) 理想溶液 1. 蒸氣壓－濃度圖（恆溫下） 2. 沸點－濃度圖（恆壓下） （B）非理想溶液