物理热力学第二定律.pptVIP

(2)吉布斯函数判据 若W′＝0或δW′＝0时,则 定温,定压且W′＝0时,过程只能向吉布斯函数G减小的方向进行,直到ΔGT,p＝0时,系统达到平衡。 定温、定压可逆过程中系统所作的非体积功(－W′)在数值上等于G 的减少; 而在定温、定压不可逆过程中所作的非体积功(－W′)恒小于G的减少。 于是 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 -W G -W G p T p T D , , d 可逆 不可逆 可逆 不可逆 0 d , 0 , , D p T p T G G ≤ ≤ ≤ ≤ 2.7自由能变化的计算和自由能判据的应用 一、根据dG=Vdp-SdT计算 G=H-TS，dG=d(H-TS)=d(U+PV-TS) =dU+PdV+VdP-TdS-SdT 只做体积功的可逆过程，由热力学第一定律 dU=δQR-PdV=TdS-PdV 代入上式 dG=TdS-PdV+ PdV + VdP -TdS -SdT = VdP –SdT 根据具体过程，