无碱脱臭Ⅱ型工艺在重油催化裂化装置的应用.PDFVIP

维普资讯 第 22卷 第 7期 甘肃科技 Vo1．22 No．7 2006年 7月 OansuScienceandTechnology July． 2006 无碱脱臭 Ⅱ型工艺在重油催化裂化装置的应用 张 彤 ，石文庆 (兰州石化公司 计划处，甘肃 兰州 730060) 摘 要 ：兰州石化公司炼油厂重催车间采用石油大学的无碱脱臭 II型工艺对原先的液一液法工艺 进行改造，用于处理催化汽油。该工艺采用下流式 固定反应床 ，使用预制 型 AFS一12催化剂并口 zH一22助剂。两年多的工业运行情况良好 ，催化剂、助剂活性高，稳定性好，能够满足催化裂化改 造后的汽油精制的要求，取得 了良好的经济效益和社会效益。 关键词：催化裂化 ；汽油；精制 ；无碱脱臭 中图分类号 ：TE624 汽油是发动机的主要燃料，为了满足环境的需 表 1 我 国汽油标准与世界燃油标准的比较 要，我 国于 1999年制定 《车用汽油有害物质标准》， 标准类型 世界燃油 世界燃油 世界燃油 中国2000年 规范 II类 规范 III类 规范 IV类 要求汽油硫含量小于 800ug／g。国内成 品汽油中 硫含量 O．O2 0．003 0．O01 O．O8 8O％是催化裂化汽油 。因此催化裂化汽油脱硫是重 芳烃含量 40 35 35 40 中之重。随着环保要求越来越高，硫含量指标要求 烯烃含量 20 1O 1O 35 也会逐步提高 。 从 1959年美国UOP公司发明 MEROX脱臭 1 反应机理 技术 以来，UOP公司及各国先后都对 MEROX脱 汽油中的硫醇硫脱除的总反应方程式为： 臭技术进行了改造 ，主要 目的是降低苛性碱的用量 ， 2RSH+I／202一 RSSR + H2O 减少废碱液 的排放 ，提高催化剂 的稳定性和活性。 反应步骤如下： 目前 UOP公司最先进 的脱臭工艺是无苛性碱脱 *硫醇离解 ：硫醇在碱性环境下离解成硫醇负 臭，催化剂是预制的，用液氨或氨水取代苛性碱 ，脱 离子 臭过程 中仍有少量废氨水产生 。1989年，石油大学 RSH + OH一一 RS一 + H2O 与齐鲁石化开发出无碱脱臭工艺。经过多家炼油厂 *催化剂与氧气作用 的使用，效果 良好；但催化剂活性组分磺化钛钴易流 M +1／202— M ‘ +I／202。一 失，造成催化剂不稳定。随后石油大学开发出使用 *催化剂与硫醇负离子合并进行电子转移生 新型预制催化剂 AFS一12和助剂 ZH一22的新工 成硫醇 自由基，催化剂再生 。 艺即无碱脱臭 Ⅱ型工艺。 M N‘+ ++ RS一— RS——M N‘+ +— RS·+ 重催车间于2000年 8月进行掺炼重油技术改