聚合方法介绍与实例.ppt

乳化剂 亲水基团 疏水基团 C17H35COONa 疏水 亲水 乳化剂及乳化作用 乳化剂使互不相容的油和水转变成难分层的乳液的物质，属于表面活性剂。 ? 乳化剂 CMC (克分子/升) （重量%） ? ? 阴 离 子 型 羧酸盐 RCOONa 月桂酸钾 0.0125 0.30 硬脂酸钾 0.0005 0.016 油酸钾 0.0012 0.04 松香酸钾 0.012 0.39 磺酸盐 RSO3Na 对十二烷基苯磺酸钠 0.0016 0.055 十二烷基磺酸钠 0.0059 0.26 硫酸酯盐 ROSO3Na 月桂醇硫酸钠盐 0.0087 0.25 阳离子型 季铵盐 十六烷三甲基溴化铵 0.001 0.036 伯铵盐 RNH2.HCl 十二烷铵盐酸盐 0.014 0.31 非离子型 多元醇的烷基醚 三梨醇月桂酸单酯 0.002 0.067 乳化剂种类(type of emulsifier) 乳化剂性能指标 1).亲水亲油平衡值（HLB）：衡量亲水基和亲油基对乳化剂性质的贡献 HLB值↑ 亲水性↑ 经典乳液聚合是O/W型的。 HLB值范围 应用 1.5～3.0 消泡 3.0～6.0 W/O型乳化 7～9 润湿、渗透 8～18 O/W型乳化 2). CMC: 形成胶束的临界浓度 乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中； 浓度达到一定值后，乳化剂分子形成胶束(micelle) 。 CMC 胶 束 乳化作用 使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。 分散作用 形成保护层 增溶作用 乳化作用 二.乳液聚合机理 大量引发剂，有初级自由基，但单体极少。 单体液滴体积大比表面小。引发剂是水溶性，难以进入油性单体。 　胶束内[M]很高，比表面大，提供了自由基易扩散进入引发聚合的条件。 是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的场所;　 聚合场所 水相中？ 单体液滴？ 胶 束？ 胶束是进行聚合的主要场所。 乳胶粒：胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。 成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。 水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。 大多为油溶性单体。 水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长，形成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相和单体液滴上吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入单体，形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子，这一过程叫均相成核。 成核机理 胶束成核(micellar nucleation) 均相成核(homogeneous nucleation) 两种成核过程的相对重要性，取决于单体在水中的溶解性和乳化剂的浓度。单体水溶性大及乳化剂浓度低时，有利于均相成核，如乙酸乙烯酯的乳液聚合，反之则有利于胶束成核。如苯乙烯的乳液聚合。 高分子化学 Polymer Chemistry 2.6 聚合方法 工程 间歇聚合 连续聚合 间歇聚合（batch polymerization） 单体物料一次加入反应器，反应结束后一次出料。 连续聚合（continuous polymerization） 单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜串联。 2.6.1 引 言 物料起始状态 乳液聚合 本体聚合 悬浮聚合 溶液聚合 2.6.2 本体聚合 无介质，只有单体本身， 在引发剂或光、热、辐射能等作用下聚合。 有时可能加入少量颜料、增塑剂、润滑剂、 分子量调节剂等助剂。 按聚合物能否溶解于单体， 均相聚合，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等的聚合物能溶于各自单体中， 非均相聚合，氯乙烯、丙烯腈、乙烯、偏二氯乙烯等的聚合物不溶于各自单体中。 缺点：高粘，且不断增加(100~106 cp)；凝胶效应。 关键：散热。 体系粘度大，传热难，易造成局部过热，分子量分布变宽，影响性能，易爆聚. 解决方法：分段聚合。 预聚合 低C% 第二阶段 高C% 优点: 产物纯净；尤其适合于制板材、型材等透明制品。 气态、液态及固态单体均可进行本体聚合, 其中液态单体的本体聚合最为重要。 使用BPO或AIBN为引发剂(也可热聚合)。第一阶段于在80～85℃预聚合至转化率30％～35％，然后流入聚合塔。温度从100℃递增到220℃聚合，最后熔体挤塑造粒。 聚苯乙烯(均相体系) 聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃板材) (均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂。第一阶段在90～95℃预聚合至转化率10％左右，得粘稠浆液，然后浇模分段升温聚合，一般