生物碱类分析生物碱类（Alkaloids）是存在于生物体（主要-中国试剂网.PDFVIP

中国试剂网 2.5.39 生物碱类分析 生物碱类（Alkaloids ） 是存在于生物体（主要为植物）中的一类含氮的碱性有 机化合物，大多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的生物活性， 是中草药中重要的有效成分之一。如黄连中的小檗碱（黄连素）、麻黄中的麻黄 碱、萝芙术中的利血平、喜树中的喜树碱、长春花中的长春新碱等。 含生物碱 的中草药很多，如三尖杉、麻黄、黄连、乌头、延胡索、粉防已、颠茄、洋金花、 萝芙木、贝母、槟榔、百部等，分布于 100 多科中。以双子叶植物最多，依次为 单子叶植物、裸子植物、蕨类植物。以罂粟科、豆科、防已科、毛莨科、夹竹桃 科、茄科、石蒜科等科的植物中分布较多。同一科属或亲缘关系较近的科常含有 同一结构或类似结构的生物碱，但同一种生物碱亦可分布在多种科中，如小檗碱 在毛莨科、芸香科、小檗科的一些植物中都有存在。中草药中生物碱含量一般都 较低，大多少于 1％，但有少数含量特别多或特别少的特殊情况，如黄连中小檗 碱含量可高达 8～9 ％，金鸡纳树皮中生物碱含量为 10～15％，而长春花中的长 春新碱含量只有百万分之一。 （一）通性 1．大多数生物碱为结晶性物质，味苦，少数为液体（如烟碱、槟榔碱）。 2 ．一般生物碱均无色，具旋光性，（多数呈左旋光性。）但有少数例外，如小檗 碱为黄色，胡椒碱无旋光性等，个别生物碱有挥发性，如麻黄碱。 3 ．大多数生物碱呈碱性反应。生物碱的碱性强弱，与它们分子中氮原子存在的 状态有密切的关系。一般季铵碱＞仲胺碱＞叔胺碱。如氮原子呈酰胺状态，则碱 性极弱或消失。有的生物碱分子具有酚性羟基或羧基，因而具有酸碱两性。 RNH2 R2NH R3N R4N+X- ＝伯胺 仲胺 叔胺 季铵 盐生物碱的碱性虽有强有弱，但一般都能与无机酸（盐酸、硫酸）或有机酸（酒 石酸）结合成盐。 中国试剂网 2.5.39 4 ．生物碱大多数不溶或难溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂。生 物碱盐类除了在乙醇中也能溶解外，其他溶解性能恰与生物碱相反。由于这一性 质，可以使生物碱溶解在酸性溶液中（生物碱遇酸即结合成盐而溶于水中），如 果在这酸性溶液中加碱至碱性，生物碱盐类就会成为游离生物碱而自水溶液中析 出。生物碱的这一溶解性能常在制取含生物碱类的中草药药物时,用于提取、分 离与精制。另有少数生物碱可溶于水而其盐类反而难溶，如小檗碱，麻黄碱可溶 于水及有机溶剂，季铵类生物碱均易溶于水。 5 ．一般生物碱都可以与一些特殊试剂（称为生物碱试剂，常系重金属盐类或分 子量较大的复盐以及特殊无机酸如硅钨酸、磷钨酸，或有机酸如苦味酸的溶液） 作用生成不溶于水的盐而沉淀。利用这个性质可检查中草药中是否含有生物碱以 及用以分离生物碱。生物碱沉淀剂的种类很多，常用的有下面几种： （1）碘化汞钾试剂（Mayer 试剂， HgI2 。KI ）在酸性溶液中与生物碱反应生成 白色或淡黄色沉淀（为一种络盐AIK ·HI （HgI2 ）n ， AIK 表示生物碱。 （2 ）碘化铋钾试剂（Dragendorff 试剂，BiI3 ·KI ）在酸性溶液中与生物碱反应 生成桔红色沉淀（为一种络盐 AIK.HI. （BiI3 ）n ）。 （3 ）碘化钾碘试剂（Wagner 试剂，I2 ·KI ）在酸性溶液中与生物碱反应生成棕 红色沉淀（为一种络盐 AIK ·HI ·In ）。 （4 ）硅钨酸试剂（Bertrand 试剂，12W03 ·Sl02）：在酸性溶液中与生物碱反应 生成灰白色沉淀。 （5 ）磷钼酸试剂（Sonnenschein 试剂， H3P04 · 12M003 ）:很灵敏，在中性或 酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。在试验时，通常选用三种以 上不同的生物碱沉淀试剂进行试验，如均为正反应表示检液中可能有生物碱存 在。如须确证，则要进一步精制后，再行检验，如再次均成正反应，即可肯定有 中国试剂网 2.5.39 生物碱存在。如第一次试验时就对三种沉淀剂呈负反应，即可肯