聚铝硅氮烷合成及其聚合物合金转化SiCSiAlCN微晶玻璃的研究博士论文答辩课件.pptVIP

聚铝硅氮烷合成及其聚合物合金转化SiC/SiAlCN微晶玻璃的研究 答辩人：李 松 导 师：张跃 教授 2013.06.03 北京航空航天大学材料科学与工程学院 1 报告内容 2 第一部分 选题背景和意义 CFRCMCs具有密度低、强度高、高温热稳定性和抗氧化能力好，耐高温能力强、抗高温蠕变性好、硬度大、耐磨损、线性膨胀系数小、耐化学腐蚀等特点已在航空及航天发动机、热防护、武器头锥、刹车系统、光学反射镜、结构连接部件等。 3 第一部分 选题背景和意义 4 第一部分 选题背景和意义 抗高温 氧化 抗高温 析晶 抗热分解 抗高温 腐蚀 耐高温 蠕变 必须要开发出具有上述特点的陶瓷基体材料，这将为近空间高超声速飞行器的热防护系统提供一种性能优异的CFRCMCs体系。 5 第一部分 选题背景和意义 PIP成型陶瓷基复合材料技术先进、优势明显！ 6 第一部分 选题背景和意义 能否结合二者的优势来制备一种新型的陶瓷材料？ 7 第一部分 选题背景和意义 PCS PASZ SiC/SiAlCN微晶玻璃 8 第二部分 PCS结构及其裂解性能研究 9 第二部分 PCS结构及其裂解性能研究 分子量：1500~2000 软化点：180~220℃ 含氧量：1.2wt% 10 第二部分 PCS结构及其裂解性能研究 第 一 阶 段 第 二 阶 段 第 三 阶 段 第 四 阶 段 11 第二部分 PCS结构及其裂解性能研究 Pyrolytic Temperature / ℃ 1300 1400 1500 1600 1700 1800 SiC Grain Size /nm 8 10 11 13 15 28 12 第二部分 PCS结构及其裂解性能研究 本章小结 （1）PCS在升温过程中发生交联缩合、非晶陶瓷化、析晶等一系列的物理化学变化，最终转变SiC陶瓷。 （2）1000℃下的陶瓷产率为76.1%。 （3）低温陶瓷化过程分四个阶段： 第一阶段200℃以下以物理变化为主； 第二阶段200~650℃发生缩合交联、总体表现为放热，主要反应发生在Si-H、C-H、Si-C键之间进行，整个过程失重约20%； 第三阶段650~800℃无机化转变过程、表现为吸热，残余的Si-H和C-H键进一步断裂、以及其他杂质完全分解，整个过程失重约2%； 第四阶段800℃以上发生无机网络进一步完善及结晶化变化，表现为放热，整个过程失重较小，约2%左右。 （4）当处理温度达到1200℃时，PCS非晶网络开始析出2~3nm的β-SiC晶核，当温度进一步升高时，β-SiC晶体逐渐长大，1800℃时的平均粒径为28nm。 13 第三部分 异丙醇铝合成PASZ及特性研究 14 第三部分 异丙醇铝合成PASZ及特性研究 氨解产物 除副产物 PASZ 15 第三部分 异丙醇铝合成PASZ及特性研究 Samples Chrolosilianes Aluminum Isopropoxide Si/Al ratio Synthesis Conditon PASZ3-90 MeViSiCl2 0.3mol Al(OCHMe2)3 0.1mol 3 At stirred for 4h PASZ3-100 MeViSiCl2 0.3mol Al(OCHMe2)3 0.1mol 3 At 100 ℃ stirred for 4h PASZ3-110 MeViSiCl2 0.3mol Al(OCHMe2)3 0.1mol 3 At 110 ℃ stirred for 4h PASZ4-100 MeViSiCl2 0.4mol Al(OCHMe2)3 0.1mol 4 At 100 ℃ stirred for 4h PASZ5-100 MeViSiCl2 0.5mol Al(OCHMe2)3 0.1mol 5 At 100 ℃ stirred for 4h 所合成的聚铝硅氮烷 Si/Al一定时，研究合成温度对合成产物的影响。 16 第三部分 异丙醇铝合成PASZ及特性研究 29Si NMR 27Al NMR 13C NMR 1H NMR 采用NMR对(a) PASZ3-90、(b) PASZ3-100、(c) PASZ3-110进行表征。 SiC2N2(Al2) SiC2N2(Al) OCH(CH3)2 OCH(CH3)2 17 第三部分 异丙醇铝合成PASZ及特性研究 在Si/Al=3的PASZ3中存在大量的未反应的Al-OCH(CH3)2基团，因此控制Si/Al摩尔比为4和5而