地质样品前处理111.ppt

溶液进样的优点 尽管目前已经有了多种多样的样品引入技术，但溶液进样仍是一种主要的进样方法。从实践看来，溶液进样有很好的效果与实用性：固体样品经处理分解转化为液体后，元素都以离子状存在于溶液中，消除了元素的赋存状态、物理特性所引起的测定误差。而且溶液中样品分布均一，能获得良好的分析准确度和精密度。采用各元素的化合物（高纯）可以很容易地来配制各元素的标准溶液及基体元素匹配溶液。溶液进样相对来讲操作比较易于掌握，适合于大量样品的分析工作。 (1) 亚沸蒸馏(液体表面温度低于沸点) 液体表面保持平稳 形成的水蒸气稳定和缓，不会对收集器皿进行污染 (2) 沸腾蒸馏(液体表面达沸腾) 液体表面形成湍(tuan)流 形成气泡，其逃逸破裂时可将未经蒸馏的酸或水由原液器皿直接带入收集器皿，限制了试剂纯化水平的提高幅度 我国净化室空气洁净度标准GB50073-2001 过程空白( 流程本底) 过程空白(Procedure blank)是指地质样品的化学制备过程中(不包括样品在运输、粉碎等前期处理过程中可能受到的污染)，从外界环境带入样品中的被测元素的绝对含量，即污染量； 过程空白水平是考察一个实验室净化水平和数据质量的重要指标。 如何确定实验对本底值的要求：取决于两项因素：被测样品的元素含量水平和污染过程带入的元素含量水平。通常要求本底元素含量小于分析误差一个数量级，以保证对本底值的校正不会影响到分析结果。 常规无助熔剂熔融的不足 Tanaka.et al., (2003) 氟化物沉淀的形成与样品中Al、Ca和Mg之间比例有关 2. 不溶氟化物沉淀 Al : Ca : Mg Takei (2001) 的研究发现不溶氟化物种类还与消解反应环境有关 高压、低压 富Al岩石（AlCa+Mg）在高压条件下易形成难溶沉淀: AlF3 Zhang et al.(2012) 发现在高压密闭消解中，GSP-2称样量大于100 mg时，会出现不溶氟化物沉淀（AlF3），造成微量元素的丢失。 氟化物形成还与称样量有关（高压条件） Wen Zhang, Zhaochu Hu*, Yongsheng Liu, et al., Geostandards and Geoanalytical Research, 2012,36, 271-289. 氟化氢铵消解法是低压环境，在称样量大于100mg时，未观察到白色的不溶沉淀物，也没有微量元素的丢失 主要的原因：消解环境不同。在常压下不会形成高压环境中产生的不溶氟化物（AlF3）？ 使用氟化氢铵消解法避免了难溶氟化物的形成？ 3. 方法背景值与检出限 Cr:23 ng g-1,高出100倍 Ni:72 ng g-1,高出1977倍 商用氟化氢铵（分析纯）大部分元素的背景值都能满足微量元素分析的需要。但是，Cr和Ni元素的背景远高于常规高温密闭溶样法。 固体氟化氢铵 液化（亚沸状态） 熔点 125oC 亚沸蒸馏可以有效地提纯氟化氢铵试剂 提纯后的NH4HF2，Li, Be, Cr, Ni, Cu, Zn, Rb, Zr和Ba的方法定量限从0.038到0.40 μg g-1 ,Sc, V, Co, Ga, Sr, Y, Nb, Cs, Hf, Ta, Tl, Pb, Th, U 和REEs从0.004到0.032 μg g-1。可以很好的满足常规制样的要求。 多次提纯可获得更低的本底，用于某些超低含量的样品 4. 消解国际标准物质 经过方法优化后，建立了成熟的氟化氢铵消解方法，通过以下的消解参数，成功消解了8个国际标样，包括玄武岩，安山岩，页岩，花岗岩等。 50mg 样品 200mg 氟化氢铵 （提纯一次） 消解时间：3小时 消解温度：230oC 结 论 （1）氟化氢铵消解法解决了敞口式消解法在常压条件下无法完全消 解难溶矿物（如锆石等）的不足。而且具有非常高的工作效率（消解时间比常规密闭高压消解法缩短了5-10倍）。 （2）氟化氢铵可采用常规加热冷凝的方法进行提纯,所以也特别适用于超低含量样品的消解。 （3）氟化氢铵（NH4HF2）消解法不会增加样品溶液总的溶解固体总量以及产生新的多原子离子干扰。 （4）氟化氢铵消解法避免了不溶氟化物沉淀的产生，使得微量元素测定更为准确、可靠。 （5）氟化氢铵是一种固体试剂，而且在消解过程中不会产生高压，所以安全性要高于氢氟酸。 本法具有高效、安全、低成本、灵活、工作量小等优点，是地质样品消解方法的一个重要进展，具有非常强的应用前景。 Analytical Chemistry 2012, 影响因子=5.85 2.7 激光整体分析样品处理方法 粉末压饼法 简单、快速 粉末粒度要足够细: 粉末中的颗粒粒度和颗粒