聚羧酸系减水剂大单体最佳制备工艺的研究.pdfVIP

聚羧酸系减水剂大单体最佳 制备工艺的研究 孙振平，赵磊 (同济大学材料科学与工程学院) 化法制备聚羧酸系减水剂大单体聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)。以酯化率作 为衡量指标，研究了MAA与MPEG的物质的量之比、催化剂掺量、阻聚剂掺量和酯化反 应温度及反应时间对酯化反应的影响。结果表明，最佳酯化条件包括MAA与MPEG的物 量的2％，酯化温度为120℃，酯化时间为7h。以本文最佳酯化工艺得到的大单体为原 料制备的聚羧酸系减水剂，掺入后水泥净浆的初始流动度达303mm，1h后的净浆流动度 为297mm。 关键词：聚羧酸系减水剂；直接酯化法；酯化率；聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯 1前言 聚羧酸系减水剂作为新一代减水剂，具有很多独特优点，尤其是低掺量情况下就能发挥 较好的分散作用，且更适合于低水胶比混凝土，是配制高强、白密实、高耐久性等高性能混 凝土的首选减水剂品种，因而成为目前高效减水剂研究的热点。目前国内科研人员合成聚羧 酸系减水剂的主要技术路线为以MPEG与MAA为主要原料，先进行酯化反应，制备出聚乙 和MAA酯化程度的大小酯化率来衡量的，合成酯化率高的大单体是制备高性能聚羧酸减水 剂的重要前提。 本文提出一种简单有效的方法来衡量酯化反应酯化程度的大小酯化率，并用其来衡量酸 醇物质的量之比、催化剂、阻聚剂、酯化时间和酯化温度等工艺参数对酯化反应的影响。结 果表明，以这种大单体合成的聚羧酸系减水剂具有很好的分散性和保塑性，固体掺量为 h后流动度几乎不损失。 0．15％时，水泥净浆流动度达303nlnl，1 _嬲 [二；聚羧酸系减水剂大单体最佳制备工艺的研究／195 2试验原材料与方法 2．1试验原料及仪器 MPEG，化学纯；MAA，化学纯；催化剂B，化学纯；阻聚剂C，化学纯；引发剂D， 化学纯；甲基丙烯磺酸钠(SMAS)，工业级；水为去离子水。恒温磁力搅拌器；四El烧瓶； 温度计；冷凝回流管；分水器。 2．2酯化反应原理 MPEG与MAA合成MPEGMA的酯化反应是个可逆反应，其反应方程式如下： CH3 CH3 从反应方程式看，要增加产物的产率，需要增加反应物浓度。MPEG不具备共聚活性， 高产率，酯化产物中过量的MAA可以进行下一步减水剂的合成。另外在反应物中加入一定 一定量的阻聚剂C。 2．3酯化反应工艺 mL四口烧瓶中加入 采用直接酯化法，在装有温度计、冷凝管、搅拌器、分水器的500 一定量的MPEG、催化剂和阻聚剂，加热使其溶解，在100℃时加入MAA搅拌l～2min， h进行一 进行碱滴定试验，测出体系的起始碱消耗量，然后升温到120℃继续反应，每隔l 次碱滴定试验，直到碱消耗量不再降低为止，酯化反应结束，得到酯化大单体。 再将酯化产物与MAA和甲基丙烯磺酸钠等按一定比例混合，在水溶液中，在引发剂的 作用下自由基聚合，制得聚羧酸减水剂。 2．4试验方法 (1)碱滴定法测试酯化反应的酯化率。 称取1 mL使 g试样加入25g蒸馏水稀释，滴加酚酞指示剂(取酚酞1g，加乙醇100 之溶解，即可)3～4滴，用l％的氢氧化钠溶液进行滴定，直到试样溶液开始变红为止， 记录消耗的氢氧化钠溶液的质量，用下面的公式计算出体系的酸值。 K=肘×0．01／G 0．01为氢氧化钠溶液的浓度值。 酯化率N=(KI一局)m2Mo／(40×，，11)×100％ 式中，K、岛分别为反应前和反应后的体系酸值；，，l。为加入的MPEG的质量，g；m：为酯化 时加入原材料的总质量，g；％为MPEG的相对分子质量。