配合物与配位平衡91配合物与螯合物COMPLEXANG.PDFVIP

第九章 配合物与配位平衡 9.1 配合物与螯合物 COMPLEX ANG CHELATE 9.1.1 配合物及其特点 配合物组成: 配合单元(配位个体) 组成: 一般由内、外界两部分组成. 形成体: 阳离子(多); 中性原子(少): Fe(CO)5 , Ni(CO)4; 金属元素(多): 多数是d区过渡元素; 非金属元素(少): BF 4- ，SiF6 2-. 配体: 一般是阴离子或中性分子. 如:X-,SCN-,C2O42- ,CN-, H2O, NH3, CO,en 等. 配位剂: 能提供配体的物质. 如:KSCN,NH3·H2O, KCl 等 配位原子:配体中与形成体直接相连的原子. 如[Cu(NH3)4]2+中的 N; [Fe(NCS)6]3-中的 N. 配位原子一般是电负性较大的非金属 原子. 2.配体分类与配位数: 分类 单齿配体: 多齿配体: 含多个配位原子的配体. 配位数: 与形成体成键的配位原子总数. 单齿配体:含一个配位原子的配体. 如 SCN-, CN-,NO2-等. 两可配体: 与不同的中心离子配位时,配位原子可以是不同的单齿配体. 如: SCN-在与 Fe3+配位时,配位原子是 N; SCN-在与 Ag+配位时,配位原子是S 二齿配体:乙二胺(en) NH2–CH2 –CH2 –NH2 乙二酸根(草酸根): 六齿配体:乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-) 配位数大小与中心离子和配体性质有关. 一般配位数与中心离子氧化值有以下关系: 中心离子氧化值: 1 2 3 4 配位数: 2 4 6 8 配离子电荷: 配离子电荷等于中心离子和配体两者电荷的代数和 配位数: 配位数 单齿配体: [ Cu(NH3)4]2+ 4 [PtCl3(NH3)]- 3+1=4 多齿配体: [CoCl2(en)2] + 2+2×2=6 1 [Al(C2O4)3]3- 3 × 2=6 [Ca(EDTA)]2- 配离子电荷: 3.配合物特点: ①由内、外界组成的配合物,内界(配位个体)是配合物的特征部分. ②内、外界之间以离子键相结合,在水中可几乎完全解离. 如:[Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- K3[Fe(NCS)6] = [Fe(NCS)6]3- + 3K+ ③配位个体具一定稳定性,在水中难以解离,可象一个简单离子那样参加反应. 9.1.2 螯合物及其特点 螯合物: 一个形成体与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物.如[Cu(en)2]2+: 再比如 CaY2－: 2+ 2− 2- + Ca +H Y ⎯ CaY⎯→2H + 2 1.螯合剂与EDTA: 螯合剂:含有多齿配体,能与中心离子形成螯合物的配位剂. 一般常见的螯合剂是含有 N、O、S、P 等配位原子的有机物, 例如氨羧螯合剂大多就是以氨基二乙酸 [–N(CH2COOH)2] 为基体的“NO”型有机螯合剂. 乙二胺四乙酸, 简称EDTA,就属氨羧螯合剂. EDTA 常用H4Y 表示,结构式为: 当溶液酸度较高时,EDTA还可再接受两个 H+,形成 H6Y2+,这时相当于六元酸. 显然,EDTA 只有在 pH10时,才主要以Y4-形式存在,而 Y4-形式才是配位的有效形式. EDTA 特点: (1)在水中溶解度较小; 一般制成二钠盐,仍称 EDTA. (2)具有很强的配位能力. 一般与金属离子形成具五个五原子环,配位比为 1:1, 易溶于水的螯合物. 2.螯合物的特点: 特点：(1)由于有螯环而具有特殊的稳定性; 螯环:螯合物中的多原子环.一般有多个五原子环或六原子环.