金属配合物分子轨道理论.PDFVIP

第十讲：多原子分子 金属配合物分子轨道理论 金属配合物晶体场理论 1. 配合物的MO方法 1)、基本思想 （ i） 中 心 离 子 的 AO 与 配 体 的 （ AO 或 MO） 相 互 作 用 形 成 配 合 物的成键或反键分子轨道。 （ii）MO的构成：金属、配体的外层轨道对配合物MO有重要贡 献。 金属（第一系列过渡元素）： 3d, 4s, 4p 配体的AO或MO可分为 σ-型 和 π -型 ； σ -型：没有通过金属-配体键轴的节面。 例如，X- 的 p 孤对轨道 ，NH 、H O的孤对； z 3 2 π-型：有一个节面通过金属-配体键轴。 例如，X- 2- - , O 的ππ轨道（p , p ）， CO、 CN、 C H 的 π和 π* x y 2 4 2 金属配合物晶体场理论 1. 配合物的MO方法 (iii) 定性处理步骤 中心原子的AO 按照配合物的点群分类（中心原子群轨道）； 配体(AO或MO)按照配合物的点群分类（配体群轨道）； 同对称性的群轨道相互作用，组合成配合物的分子轨道； 能级图、电子组态、性质。 3 金属配合物晶体场理论 1. 配合物的MO方法 2)、群轨道分类(O ) h (i) 中心离子（第一系列过渡元素） 4s ： a 1g 4p , 4p , 4p ： t x y z 1u 3dx2-y2, 3dz2 ： eg 3d , 3d , 3d ： t xy yz xz 2g M a t e t 1g 1u g 2g 4 金属配合物晶体场理论 1. 配合物的MO方法 2)、群轨道分类(O ) （ii）配体群轨道（- ） h 有6个 -型 配体轨道和 12个 -型配体轨道，分别构成Oh群的6 维表示和12维表示的基函数集。 Z C4