非化学计量组成Ba103Ce05Zr04La01O3－α的化学稳定性和离子.PDFVIP

2010 年第68 卷 化 学 学 报 Vol. 68, 2010 第3 期, 276～282 ACTA CHIMICA SINICA No. 3, 276～282 ·研究论文· 非化学计量组成 Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α 的化学稳定性和离子导电性 仇立干* 王茂元 (盐城师范学院化学化工学院 盐城 224051) 摘要 用高温固相反应法合成了非化学计量组成的Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α质子导体. 粉末X 射线衍射(XRD)结果表明, 该材料为单一钙钛矿型 BaCeO3 斜方晶结构, 在高温下、CO2 或水蒸气气氛中具有较高的稳定性. 扫描电子显微镜 (SEM)观察分析表明, 材料经1550 ℃烧结20 h 非常致密. 在500～900 ℃温度范围内, 用交流阻抗谱技术测定了材料在 湿润氢气和湿润空气气氛中的电导率; 用气体浓差电池方法测定了材料在湿润氢气、湿润空气气氛中和氢-空气燃料电 池条件下的离子迁移数, 研究了材料的离子导电特性, 并与化学计量组成的 BaCe0.5Zr0.4La0.1O3－α 材料进行了比较. 结 果表明, 在500～900 ℃温度范围内、湿润氢气气氛中, Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α材料的质子迁移数为1, 是一个纯质子导 体. 在湿润空气气氛中, 材料的氧离子迁移数为 0.688～0.170, 质子迁移数为 0.218～0.017, 是一个氧离子、质子和电 子空穴的混合导体. 在氢-空气燃料电池条件下, 材料的离子(氧离子＋质子)迁移数为0.990～0.796, 是一个氧离子、质 子和电子的混合导体. 与化学计量组成的 BaCe0.5Zr0.4La0.1O3 －α 材料相比较, 在相同实验条件下非化学计量组成的 Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α材料具有较高的电导率和离子迁移数. 关键词 Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α; 非化学计量性; 化学稳定性; 离子导电性 Chemical Stability and Ionic Conduction of Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α with Nonstoichiometric Composition Qiu, Ligan* Wang, Maoyuan (School of Chemistry and Chemical Engineering, Yancheng Teachers University, Yancheng 224051) Abstract A proton conductor Ba1.03Ce0.5Zr0.4La0.1O3－α with a nonstoichiometric composition was prepared by a high temperature solid state reaction. X-ray powder diffraction pattern (XRD) shows that the material was of a single orthorhombic phase of perovskite-type BaCeO and good