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[物理]修改误差及数据处理
一、误差的分类及减免误差的方法 1、误差的分类: 系统误差(可测误差) 偶然误差(随机误差) 系统误差: 由某种固定的原因所造成的,其大小可测,重复出现,可校正。 (1)来源: 方法误差:分析方法本身所造成的,方法不完善、方法不恰当。例如滴定分析中,由指示剂确定的滴定终点与化学计量点不完全符合以及副反应的发生等。 仪器误差:仪器本身不够准确或未经校准所引起的,仪器不精确,如如天平、砝码和容量器皿刻度不准等。 试剂误差:试剂中含被测组分或不纯组分,蒸馏水中含有微量杂质所引起的。 操作误差:操作误差是由于操作人员的主观原因造成。例如,对终点颜色变化的判断,有人敏锐,有人迟钝,滴定管读数偏高或偏低等。 (2)特点: 具单向性(大小、正负一定 ) 规律性(恒定可测) 重复测定重复出现 (3)克服: 校正(方法,仪器) 空白实验 对照实验 偶然误差(随机误差): 由一些难以控制的偶然原因造成,它决定分析结果的精密度。 (1)来源: 由不确定偶然因素引起:如室温,气压,湿度等 (2)特点: 1)不确定性、不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除、不可避免性(原因不定) 但可减小(测定次数↑,不能通过校正而减小或消除) 。 3) 分布服从统计学规律(正态分布),用数理统计方法表达结果。 过失误差: 违反操作规程或粗心大意造成。如读错,记录错,计算错,溶液溅失,沉淀穿滤等。 二、准确度 准确度是指测定值与真实值的接近程度。测定值与真实值越接近,则准确度越高。 准确度主要是由系统误差决定的,它反映测定结果的可靠性。 准确度高低可用误差来表示。误差越小,准确度越高。 误差有两种表示方法,即绝对误差和相对误差。 绝对误差指测定结果与真实值之差; 相对误差是绝对误差占真实值的百分率。 选择分析方法时,为了便于比较,通常用相对误差表示准确度。 单次测定值绝对误差和相对误差的计算: 三、精密度 精密度是指多次平行测定结果相互接近的程度。这些测试结果的差异是由偶然误差造成的。它代表着测定方法的稳定性和重现性。 精密度的高低可用偏差来衡量。偏差越小说明测定值的精密度越高。 分析结果的精密度,可以用单次测定结果的平均偏差( )表示,即 式中:d1,d2,…,dn—— 1,2,…,n次测定结果的绝对偏差。 平均偏差没有正负号。用这种方法求得的平均偏差称算术平均偏差。 单次测定结果的相对算术平均偏差为 式中: ——单次测定结果的算术平均值。 单次测定的标准偏差(S)可按下列公式计算 单次测定结果的相对标准偏差称为变异系数,即 标准偏差较平均偏差有更多的统计意义。 因为单次测定的偏差平方后,较大的偏差更显著地反映出来,能更好地说明数据的分散程度。 因此,在考虑一种分析方法的精密度时,通常用标准偏差和变异系数来表示。 准确度和精密度的关系 准确度高的方法精密度必然高,而精密度高的方法准确度不一定高。 四、灵敏度 灵敏度是指分析方法所能检测到的最低限量。 不同的分析方法有不同的灵敏度,一般而言,仪器分析法具有较高的灵敏度,而化学分析法(重量分析和容量分析)灵敏度相对较低。 在选择分析方法时,要根据待测成分的含量范围选择适宜的方法。 一般地说,待测成分含量低时,需选用灵敏度高的方法;含量高时宜选用灵敏度低的方法,以减少由于稀释倍数太大所引起的误差。 练习题: 1、在重量分析中,沉淀的溶解损失引起的测定误差为: A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.仪器误差 答案:A 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B.做对照实验 C.作空白实验 D.增加平行测定次数 答案:D 3、下列最能说明偶然误差小的是 A.高精密度 B.标准偏差大 C.仔细校正过所有法码和容量仪器 D.与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案:A 4、下列叙述中错误的是 A.单次测量结果的偏差之和等于零 B.标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C.系统误差呈正态分布 D.偶然误差呈正态分布 答案:C 五、提高分析结果准确度的方法 (1)选择合适的分析方法 (2)正确选取样品量; (3)增加平行测定次数; (4
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