[理学]2009-13-ok极谱与伏安分析法.ppt

第13章 极谱与伏安分析法 1. 实验部分 1.2 实验方法 用移液管准确移取7mL混合标准液于小烧杯中，再用1mL移液管分别移取1mL的表面活性剂及1mL的底液A，充分摇匀，静止一定时间，在JP-303型极谱仪上，用三电极系统，于起始电位-1000mV，扫描速率为500mV·s-1，导数为二阶导数，阴极化扫描，在-1425mV、-1638mV和-1717mV处测得锌离子、铁离子、锰离子三个离子的二阶导数峰电流。 同样，再加入0.5mL底液B,于起始电位-300mV，扫描速率不变，在-508mV处测得铜离子的二阶导数峰电流。 再加入0.5mL底液C，于起始电位-300mV不变，扫描速率不变，在-533mV和 -668mV 处测得铅离子、镉离子的二阶导数峰电流。 2 样品分析 测定的样品有18种，1355、1356、Z2-100都是武育5021 和日本关东194 杂交的软米；苏1-186 是鉴3 和S015 杂交的粳米；苏3218 是791 和C9083杂交后再和武育粳2号杂交得到的粳米；苏3-12是89-94和省农1033杂交得到的粳米；1133是I1021和HH70121杂交的粳米；1293是秋风和一见钟情杂交得到的粳米；1089是LH059和太湖糯米杂交的糯米； 760是N101T和太湖糯米杂交的糯米；而T118是由苏桓2号和9-92杂交后再和91-2杂交再和86-125-16杂交再和C鉴9杂交得到的粳米；黑米、红米、苏香粳也属于粳米；而绿米是一种糯米,常熟特产鸭血糯和常熟的糯米和大米。 2.2 样品处理 准确称取经充分干燥的大米5.000g于250mL烧杯中，加入50mL浓硝酸浸泡过夜。次日在电炉上加热消化,并蒸发至近干，冷却，加入H2O2 25mL，蒸至澄清透明加水5mL，低温蒸干，定容至50mL容量瓶中，同条件作试剂空白。 1. 实验部分 MWCNT-Nafion 复合膜修饰电极先在10ml0.1mol /L pH4.0 的NaAc-HAc 缓冲液中经循环伏安扫描（0.00 ～ -1.20)V）直至循环伏安曲线稳定为止。 加入一定量的铅、镉、铜、锌标准溶液，于-1.20V 处搅拌富集5min，静止30s 后用线性扫描溶出伏安法（LSSV）在-1.20 ~ 0.00V 区间，以100mV/s 的扫速作阳极化扫描，记录溶出伏安曲线，分别测量-1.04、-0.72、-0.45 及-0.16V处锌、镉、铅、铜的溶出峰电流。 每次测定后，电极在空白底液中循环扫描以除去吸附在表面的沉积物，恢复其催化活性。 测定实际水样中痕量铅、镉、铜、锌时采用标准加入法。 2. 分析步骤 1. 实验部分 1.2.1 青蒿素在谷胱甘肽共存下的电化学行为 1.2.2 阳离子表面活性剂和谷胱甘肽共存对青蒿素还原行为的影响 1.2.3 青蒿素浓度对三元加合物峰电流的影响 1.2.4 DBDAB浓度对三元加合物峰电流的影响 1.2.5谷胱甘肽浓度对三元加合物峰电流的影响 　不可逆电极反应，化学极化产生明显的超电位，电极电位不符合能斯特方程。要使电活性物质在电极上反应就要增加额外的电压以克服超电位。只有当电极电位足够负时，超电位完全被克服，电极反应才变得很快，电流才完全为扩散所控制并达到极限扩散电流。 二、影响扩散电流的因素 温 度 溶液组成 ② 使用惰性电极（如玻璃、石墨等），向溶液中加入某种有机试剂，试剂与被测金属离子进行电极反应所产生的高价氧化态在电极表面生成难溶化合物而被富集。然后进行阴极溶出 1. 极谱法测定的有机物范围 有机化合物的氢催化波 这类波的反应机理与上述两类催化波不同，这类催化波的共同点是络合和吸附，所以称为络合吸附波。 络合催化波 催化前波 配位体催化波 络合物吸附波 三种催化波虽然机理互不相同，但都能提高分析灵敏度。中国学者对50多种元素提出了70多种催化体系，广泛用于痕量分析。 催化前波 　在有合适的、能吸附在汞电极上的非电活性物质存在下，极谱中还原不可逆的金属离子〔如Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅱ)〕时会产生催化前波，它是指在水合金属离子的还原波电位之前（电位较正）呈现的波，它仍是金属离子的还原波。 这种波多数不是测定金属离子用，而是用来测定非电活性的阴离子、有机酸、苯酚、吡啶等，浓度范围为10-2～10-5Μ，个别的可达10-7Μ。 　由于电位前移，降低了超电压，增加了可逆性,电流也有所增高，提高了灵敏度。 　它与催化前波的区别在于，金属离子在溶液中形成相当稳定的络合物，而且测定的是金属离子，配位体起络合、吸附和催化的作用。 配位体催化波 Cd(Ⅱ)-KI体系，吸附的碘离子对碘化镉发生诱导吸附，使还原电位负移，电流因而增高，可测量10-