分析质量控制第四章.pptVIP

二、实验室间质量控制的程序P105 （一）实验室性能评价 （二）质量控制考核 （三）核校标准溶液 （四）考核样品的测定 （五）实验室间质量控制考核报表 三、实验室间质量控制图 尤登试验——双样图 尤登试验是验证实验室间分析质量的一种简便易行的方法，使用两个样品同时进行分析，将所得结果绘制成图，用以评价分析质量，这种图称为双样图 判断实验室的分析质量时，发现实验室内的随机误差比较容易，对系统误差的存在与否是较难判别的，这就需要组织多个实验室共同进行互校，以做出最后的确定 1、双样图的绘制 （1）试验方法 由一个中心管理机构同时向参加互校的实验室发放一对组分相同、待测物浓度相近的样品A和B，各实验室要对这对样品分别进行测定，测定必须由同一个人在相同时间、相同地点、使用同一方法进行单次分析，在规定时间内向中心管理机构报出测定结果 （2）样品 样品组分相同、待测物浓度相近，由于尤登试验是以样品对A和B的分析误差相同为假设前提的，如果误差随浓度的变化而改变，则应使用两对或多对不同浓度的样品进行 测定应按照试验目的和所用分析方法的要求选择样品，样品必须均匀、稳定，如果是水样，则应首选天然水样 如果样品中待测组分稳定、均匀，则尤登试验的成功率很高，对稳定性低的待测组分，如BOD、DO等，其试验结果常不甚理想，甚至令人失望 三个基本型的样品对P114： ①两个样品都选自天然水 ②两个含有已知待测组分浓度的人工样 ③一个天然水样及同一水样的加标样 （3）绘图 将各参加实验室报出的样品对结果，用方格坐标纸绘图，以样品A的浓度为横轴，样品B的浓度为纵轴，两轴的分度应相同，每个实验室的一对结果就可以在图中形成一个点，用实验室编号标明 将样品对A和B的真值标在图上作为中心点，通过中心点绘一条垂线为A值线，绘一条水平线为B值线，这两条线将图分为四个象限，再通过中心点绘一条与横轴相交成45°角的直线 用全部结果估算总体精密度，并用同心圆判断各实验室结果的质量 2、双样图的使用 （1）数据处理 ①使用天然样品进行尤登试验 将各实验室报出的全部样品对A和B的结果分别求出均值和标准差S，将 之外的数据舍去，再用所余数据分别重新计算 和S，按上述绘图方法绘出A、B两条均值线，其交点可视为“真值”，过此点绘一条与横轴相交45°角的直线 ②使用人工样品进行尤登试验 将样品中待测组分的已知浓度作为真值，按上述绘图方法直接以样品对A和B的浓度定出中心点，绘出A值线和B值线，通过中心点绘一条与横轴相交45°角的直线，不需对数据进行处理 （2）精密度估算 用全部结果估算总体精密度 尤登试验的假设是：对每个分析人员、分析方法和待测组分，其系统误差是恒定的，在分析过程中，样品A产生的系统误差和样品B的相同 当将各对结果分别求出和值Ti与差值Di时，则Ti与Di中都含有样品对A、B的两个误差 和值Ti=Ai+Bi 差值Di=|Ai-Bi| 用Ti估算总体数据的总标准偏差STP115 由于总误差包括随机误差及系统误差，而Di按尤登试验的假设可知其中的系统误差已被消除，只含随机误差，所以可用Di估算总体的随机标准偏差Sr 如果ST=Sr，表明总误差仅由随机误差产生，各实验室间不存在系统误差 如果STSr，则应进行方差分析 F检验 查F（α,f1,f2）临界值表 F≤F（α,f1,f2），各实验室测定结果之间无显著差异 FF（α,f1,f2），各实验室测定结果之间存在显著差异，系统误差对数据的可比性有显著影响 （3）结果判定 使用双样图的图形反映数据质量状况时，首先强调需要以实验室内质量控制为基础，从双样图中可以了解测定结果的总误差、系统误差和随机误差的大小，测定结果落在中心点附近时，表示结果的准确度高，距离远时，表示结果的准确度低 A、B两条浓度值线将图划分为四个象限，如果实验室的测定结果只受随机误差的影响，各点的分布可以预期为均等的分布在四个象限内，则测定结果表现为++、+-、-+、--的机率相等，点阵呈圆形分布 但在实际工作中，各实验室的一次测定结果完全不存在系统误差或系统误差影响很小的情况并不多见，点阵一般趋向于集中在++或--象限，表示各实验室测定样品对A、B的结果倾向于两两偏高或双双偏低，各点常落在